<<

Анализ реакционной массы

Анализ реакционной массы гидрокарбометоксилирования циклогексена и октена-1 проводили методом газо-жидкостной хроматографии на хроматографе «Цвет 162» с пламенно-ионизационным детектором. В опытах по гидрокарбо- метоксилированию циклогексена деление осуществлялось с использованием стеклянных колонок длиной 3 м и диаметром 3 мм на Хроматоне N-AW-DMCS с диаметром частиц 0,16÷0,2 мм с 3% ХЕ-60 при расходе газа- носителя (аргона) 30 мл/мин., температуре испарителя 250 0C в режиме про­граммирования температуры в диапазоне от 75 до 2000C при скорости подъёма температуры 60С/мин. При анализе реакционной массы гидрокарбометоксили- рования октена-1 разделение веществ проводили на Хроматоне N-AW-DMCS с диаметром частиц 0,125÷0,16 мм с 15% Apiezon L, при расходе газа-носителя (аргона) 30 мл/мин., температуре испарителя 225 0C в режиме программирова­ния температуры в диапазоне от 65 до 1650C при скорости подъёма температу­ры 80C/мин.

При исследовании гидрокарбометоксилирования октена-1 идентификация пиков изомерных разветвленных эфиров осуществлялась методом хромато- масс-спектрометрии с использованием аппаратно-программного комплекса на базе газового хроматографа "Кристалл 5000.1"с масс-спектрометрическим де­тектором TRACE DSQ с кварцевой капиллярной колонкой (длина 30 метров, внутренний диаметр 0,25 мм, неподвижная жидкая фаза - 5% фенилполисилок­сан TR-5MS, толщина пленки 0,25 мкм) при следующих заданных условиях:

- температура инжектора 280оС;

- программирование температуры термостата колонки в диапазоне 80- 280оС со скоростью нагрева 10оС/мин;

- газ-носитель - гелий (особо чистый), скорость потока - 1,0 мл/мин.;

- время анализа - 28 мин;

- деление потока 1:8;

- масс-селективный детектор в режиме электронного удара (70 эВ);

- температура источника ионов 200оС;

- температура интерфейса 250оС;

- заданный диапазон атомных единиц масс (а.е.м.) 42 - 450.

Масс-спектры реагентов (октена-1 и образовавшегося в ходе реакции ок- тена-2) и продуктов (метиловых эфиров нонановой, 2-метилоктановой и 2- этилгептановой кислот) в реакционной массе гидрокарбометоксилирования ок­тена-1 представлены на рис. 1 в Приложении 1.

Идентификацию остальных реагентов и продуктов реакций гидрокарбо­метоксилирования циклогексена и октена-1 при хроматографировании прово­дили по временам удерживания, которые определяли при анализе чистых ве­ществ.

Расчет концентраций определяемых компонентов осуществлялся методом внутреннего стандарта, в качестве которого для обеих исследуемых систем ис­пользовался о-ксилол. Калибровочные коэффициенты определяли путем хро­матографирования стандартных растворов. Поскольку чувствительность пла­менно-ионизационного детектора к изомерным веществам одинакова, для рас­чета концентраций метиловых эфиров 2-метилоктановой и 2-этилгептановой кислот использовали тот же калибровочный коэффициент, что и для метилово­го эфира нонановой кислоты. Площади пиков определяли с использованием ин­тегратора МультиХром. Типичные хроматограммы реакционной массы гидро­карбометоксилирования циклогексена и октена-1 представлены на рис. 2 и 3 соответственно (Приложение 1). При анализе проб реакционной массы обеих
систем гидрокарбометоксилирования пиков посторонних веществ обнаружено не было.

Точность хроматографического анализа реакционной массы оценивали по величине относительной ошибки определения по формуле:

Воспроизводимость хроматографического анализа оценивали по вели­чине относительного стандартного оклонения по формуле:

Точность анализа реакционной массы гидрокарбометоксилирования цик­логексена составила 98,0-99,0 %, воспроизводимость результатов - 99,5-99,9 %. Точность анализа реакционной массы гидрокарбометоксилирования октена-1 составила 97,0-97,5%, воспроизводимость результатов - 98,0-98,5%.

2.3.

<< | >>
Источник: Демерлий Антон Михайлович. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ И МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ АЛКЕНОВ. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Тула - 2016. 2016

Еще по теме Анализ реакционной массы:

  1. ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Результаты хроматографического исследования реакционной массы в опытах по гидрокарбометоксилированию циклогексена и октена-1
  2. ПРИЛОЖЕНИЕ Д ГРАВИДОГРАММЫ (УВЕЛИЧЕНИЕ МАССЫ ТЕЛА), ПРЕДЛАГАЕМЫЕ ДЛЯ ОЦЕНКИ АДЕКВАТНОСТИ ГЕСТАЦИОННОГО ПРИРОСТА МАССЫ
  3. • 5.3. Оценка площадей реакционных поверхностей в шлаковой ванне
  4. Послеродовая редукция массы тела у пациенток с различным уровнем ГУМТ
  5. Особенности состава предприятия как элемента наследственной массы
  6. Информированность женщины и врачебный контроль в аспекте гравидарного увеличения массы тела
  7. 2. Изменение живой массы свиней в зависимости от полноцен­ности рационов
  8. Патологическая прибавка массы тела при беременности и последующая лактация
  9. Изменение массы и линейных размеров шейки маткн.
  10. 6.1.Обоснование возможности использования инкубации клеточной массы крови с антибиотиками для лечения больных с ГВЗПМ
  11. Влияние питания и физической активности на гестационное уве- личение массы тела. Возможности профилактики патологического ГУМТ
  12. ГЛАВА 1. ГЕСТАЦИОННОЕ УВЕЛИЧЕНИЕ МАССЫ ТЕЛА: ФИЗИОЛОГИЧЕСКОЕ И ПАТОЛОГИЧЕСКОЕ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
  13. 7.2. Сравнительная оценка эффективности лечения ГВЗПМ с использовани­ем методов экстракорпоральной гемокоррекции и инкубации клеточной массы крови с антибиотиками