<<

Кинетическая модель реакции гидрокарбометоксилирования циклогексена

С целью оценки параметров кинетического уравнения (3.20) на основании всего массива экспериментальных данных по кинетике реакции гидрокарбоме- токсилирования циклогексена, катализируемой системой Pd(PPh3)2Cl2 - PPh3 - п-толуолсульфокислота, функция (3.20) была приведена к линейной форме по отношению к параметрам:

В результате оценки параметров последнего уравнения на основе масси­вов данных, полученных при 373, 378 и 388 К, с использованием программы

MS Excel 2010 были получены следующие их значения (Таблица 3.6).

Таблица 3.6. Значения параметров уравнения (3.50), полученные

на основе массивов данных при 373, 378, и 388 К

C учетом статистической незначимости параметров 1/k’, b’/k’, c’/k’, d/k’, f7k,при Т=373 К и Т=378 К уравнение (3.52) было преобразовано к виду:

а при Т=388 К в связи со статистической незначимостью 1/k’, c’/k’, d/k’, e/k’ - к

виду:

89

Оценка параметров уравнений (3.46) и (3.47) выявила следующие их зна­чения (Таблица 3.7).

Таблица 3.7. Значения параметров уравнений (3.51) и (3.52), полученные на основе массивов данных при 373, 378 и 388 К

С учетом последних значений эффективных параметров окончательный вид кинетической модели можно представить выражениями (3.48)-(3.50):

90

Кривые накопления эфира, рассчитанные с использованием интегральных форм уравнений (3.48)-(3.50) (некоторые из них приведены на рис. 1 Приложе­ния 3), показали удовлетворительное соответствие экспериментальных и рас­четных данных. Как следствие, было также установлено удовлетворительное соответствие экспериментальных и рассчитанных по моделям (3.48)-(3.50) зна­чений скорости реакции на всем ее протяжении.

По результатам кинетических экспериментов были определены условия осуществления процесса в растворителе (толуоле), в которых достигается вы­сокий выход метилциклогексанкарбоксилата (около 99 %) и производитель­ность процесса (5,0-5,5) моль/(л-ч.)): Т=388 К, Pco = 2,50-3,00 МПа, соотноше­ние (мол.) C6H10: CH3OH : Pd(PPh3)2Cl2: PPh3: TsOH-H2O = 50:75:1:7:5.

<< | >>
Источник: Демерлий Антон Михайлович. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ И МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ АЛКЕНОВ. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Тула - 2016. 2016

Еще по теме Кинетическая модель реакции гидрокарбометоксилирования циклогексена:

  1. Обсуждение результатов исследования кинетических закономерностей реакции гидрокарбометоксилирования циклогексена. Механизм реакции
  2. ПРИЛОЖЕНИЕ 3 К сопоставлению некоторых экспериментальных и расчетных кинетических кривых накопления эфира во времени в реакции гидрокарбометоксилирования циклогексена
  3. Оценка изменения энтальпии в некоторых реакциях лигандного обмена в системе гидрокарбометоксилирования циклогексена
  4. Результаты кинетических экспериментов по исследованию влияния реагентов, компонентов каталитической системы и температуры на скорость гидрокарбометоксилирования циклогексена
  5. ГЛАВА 3. КИНЕТИКА РЕАКЦИИ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНА ПРИ КАТАЛИЗЕ СИСТЕМОЙ Pd(PPh3)2Cl2- PPh3- П-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТА
  6. Демерлий Антон Михайлович. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ И МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ АЛКЕНОВ. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Тула - 2016, 2016
  7. Демерлий Антон Михайлович. Кинетические закономерности и моделирование реакций гидрокарбометоксилирования алкенов. АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук. Тула - 2016, 2016
  8. ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Результаты хроматографического исследования реакционной массы в опытах по гидрокарбометоксилированию циклогексена и октена-1
  9. ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНА И ОКТЕНА-1
  10. ГЛАВА 4. КИНЕТИКА РЕАКЦИИ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ ОКТЕНА-1 ПРИ КАТАЛИЗЕ СИСТЕМОЙ Pd(OAc)2- PPh3- п-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТА
  11. 3.3.2 Выбор кинетической модели гидрогенолиза глюкозы на рутений содержащих композитах
  12. Оценка точности кинетического эксперимента
  13. 4.2. Интерпретация полученных результатов по гидрокарбометоксилированию октена-1 в рамках гидридного механизма
  14. 4.1. Результаты экспериментов по исследованию влияния концентрации реагентов и компонентов каталитической системы на скорость и селективность гидрокарбометоксилирования октена-1
  15. ПРИЛОЖЕНИЕ 2 К влиянию концентрации реагентов, компонентов каталитической системы и температуры на скорость гидрокарбометокислирования циклогексена.
  16. Методика кинетического эксперимента
  17. 5.4. Допущения, принятые при кинетическом анализе восстановления
  18. Кинетика поверхностных реакций образования каталитически активных комплексов в системах «никель (II), кобальт (II) - эриохром чёрный Т»