<<
>>

ГЛАВА 3. КИНЕТИКА РЕАКЦИИ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНА ПРИ КАТАЛИЗЕ СИСТЕМОЙ Pd(PPh3)2Cl2- PPh3- П-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТА

Как отмечалось в литературном обзоре, наиболее перспективными ката­литическими системами гидрокарбалкоксилирования алкенов, обеспечиваю­щими селективный одностадийный синтез целевого продукта, количественное превращение реагентов за один цикл и мягкие условия, являются системы на основе палладий-фосфиновых комплексов, промотированных свободными фосфинами и сильными протонными кислотами. Функция фосфинов заключа­ется в стабилизации палладиевых комплексов, а кислоты играют роль гидрид- ных источников, причем слабокоординирующие анионы этих кислот составля­ют внешнюю сферу каталитических комплексов, обеспечивая их катионный ха­рактер.

Несмотря на возросший интерес к гидрокарбалкоксилированию алкенов глубоких кинетических исследований этих реакций предпринималось крайне мало. Описанные в литературных источниках исследования зачастую носили полуколичественный характер. Так, имеются данные о некоторых закономер­ностях гидрокарбометоксилирования циклогексена при катализе системой Pd(PPh3)2Cl2 - PPh3 - TsOH, полученные при постоянной температуре [86,87,149]. Однако систематические исследования температурного влияния на гидрокарбалкоксилирование непредельных соединений единичны [67, 87,165,171]. Тем не менее интерес представляет определение активационных параметров эффективных констант кинетических уравнений реакции, посколь­ку, как показано в работах [87,165], на их основе можно провести оценку теп- лот образования различных интермедиатов реакции.

В качестве объекта исследований на первом этапе была выбрана реакция гидрокарбометоксилирования циклогексена при катализе системой Pd(PPh3)2Cl2 - PPh3- TsOH. Как указывалось в главе 2.2, в результате этой реакции образу­ется единственный продукт, что делает ее удобной моделью для исследований.

Продукт этой реакции - метилциклогексанкарбоксилат - представляет потен­циальный интерес как антинагарная присадка к различным видам топлив [1], добавка к полимерам [1,2], полупродукт в синтезе лекарственных препаратов [7]. В этой связи практический интерес представляет получение кинетической модели реакции, являющейся основой для расчета и оптимизации реакционного узла синтеза этого продукта.

3.1.

Помощь с написанием академических работ
<< | >>
Источник: Демерлий Антон Михайлович. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ И МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ АЛКЕНОВ. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Тула - 2016. 2016

Еще по теме ГЛАВА 3. КИНЕТИКА РЕАКЦИИ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНА ПРИ КАТАЛИЗЕ СИСТЕМОЙ Pd(PPh3)2Cl2- PPh3- П-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТА:

  1. ГЛАВА 4. КИНЕТИКА РЕАКЦИИ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ ОКТЕНА-1 ПРИ КАТАЛИЗЕ СИСТЕМОЙ Pd(OAc)2- PPh3- п-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТА
  2. Оценка изменения энтальпии в некоторых реакциях лигандного обмена в системе гидрокарбометоксилирования циклогексена
  3. Кинетическая модель реакции гидрокарбометоксилирования циклогексена
  4. Обсуждение результатов исследования кинетических закономерностей реакции гидрокарбометоксилирования циклогексена. Механизм реакции
  5. ПРИЛОЖЕНИЕ 3 К сопоставлению некоторых экспериментальных и расчетных кинетических кривых накопления эфира во времени в реакции гидрокарбометоксилирования циклогексена
  6. Результаты кинетических экспериментов по исследованию влияния реагентов, компонентов каталитической системы и температуры на скорость гидрокарбометоксилирования циклогексена
  7. ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНА И ОКТЕНА-1
  8. Кинетика поверхностных реакций образования каталитически активных комплексов в системах «никель (II), кобальт (II) - эриохром чёрный Т»
  9. ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Результаты хроматографического исследования реакционной массы в опытах по гидрокарбометоксилированию циклогексена и октена-1
  10. ПРИЛОЖЕНИЕ 2 К влиянию концентрации реагентов, компонентов каталитической системы и температуры на скорость гидрокарбометокислирования циклогексена.
  11. Демерлий Антон Михайлович. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ И МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ АЛКЕНОВ. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Тула - 2016, 2016
  12. Демерлий Антон Михайлович. Кинетические закономерности и моделирование реакций гидрокарбометоксилирования алкенов. АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук. Тула - 2016, 2016