<<

ПРИЛОЖЕНИЕ 4 К влиянию концентрации реагентов, компонентов каталитической системы и температуры на скорость гидрокарбометокислирования октена-1

Таблица 1. К влиянию концентрации октена-1 на скорость и селективность гидрокарбометоксилирования октена-1.

Т=353 К; Pco=2,00МПа; концентрации, моль/л:[СН3ОН]=0,45, [Рй(ОАс>2]=2,0-10’3, [PPh3]=8,0∙10^3, [TsOH]=2,4∙10"2

Т, мин. [Эф.]-102,моль/л Т, мин. [Эф.]-102,моль/л
а b c а b c
1 2 3 4 5 6 7 8
[C8H16. =2,0∙10-2М [C8H16] = 4,0∙10-2М
6 0,08 0,00 0,00 3 0,09 0,00 0,00
9 0,16 0,00 0,00 6 0,22 0,00 0,00
12 0,21 0,00 0,00 9 0,48 0,00 0,00
15 0,30 0,04 0,00 12 0,59 0,04 0,00
20 0,38 0,06 0,00 15 0,73 0,06 0,00
25 0,49 0,08 0,00 20 0,98 0,22 0,00
30 0,63 0,10 0,00 25 1,19 0,28 0,00
40 0,80 0,14 0,00 30 1,41 0,33 0,00
50 0,99 0,19 0,00 40 1,77 0,39 0,00
70 1,22 0,28 0,00 50 2,08 0,43 0,00
100 1,28 0,32 0,00 70 2,49 0,65 0,00
130 1,35 0,32 0,00 100 2,75 0,62 0,00
130 2,90 0,67 0,00

[C8H161= 5,0∙10-2М [CsHl6]= 8,0∙10-2М

3 0,09 0,00 0,0 4 0,11 0,00 0,00
6 0,24 0,00 0,00 6 0,20 0,00 0,00
9 0,41 0,00 0,00 8 0,30 0,00 0,00
12 0,59 0,02 0,00 10 0,39 0,00 0,00
15 0,73 0,06 0,00 12 0,49 0,02 0,00

Окончание таблицы 1

1 2 3 4 5 6 7 8

20 1,O2 O,15 O,OO 15 O,61 O,O5 O,OO
25 1,32 O,21 o,oo 20 O,94 O,13 O,OO
30 1,6O O,27 o,oo 25 1,23 O,22 O,OO
40 2,27 O,42 o,oo 30 1,57 O,26 O,OO
50 2,74 O,52 o,oo 40 2,52 O,51 O,OO
70 3,71 O,8O o,oo 50 3,19 O,63 O,OO
1OO 4,O6 O,9O O,O4 70 4,62 O,96 o,oo
13O 4,24 1,OO O,O4 1OO 5,39 1,19 O,O5
17O 4,2O 1,13 O,O9 14O 5,76 1,39 O,O9
22O 5,72 1,65 O,16
26O 5,64 1,67 O,19

[C8H16]=10,0∙10-2 M

2 O,O6 O,OO O,OO
4 O,19 O,OO O,OO
6 O,35 O,O3 O,OO
8 O,5O O,O5 O,OO
1O O,72 O,1O O,OO
12 O,95 O,14 O,OO
15 1,18 O,19 O,OO
20 1,5O O,29 o,oo
25 1,95 O,39 o,oo
30 2,51 O,49 o,oo
40 3,45 O,71 o,oo
50 4,29 O,89 o,oo
70 5,35 1,27 O,1O
1OO 6,46 1,68 O,16
14O 6,75 1,92 O,22

Таблица 2.

К влиянию концентрации Pd(OAc)2на скорость и селективность гидрокарбометоксилирования октена-1.

Т=353 К; Pco=2,00МПа; концентрации, моль/л: [С8Н16]=0,10, [СН3ОН]=0,45, [PPh3]=8,0∙10-2, [TsOH]=2,4∙10-2

Т, мин. [Эф.]Л02,моль/л Т, мин. [Эф.]Л02,моль/л
а b c а b c
1 2 3 4 5 6 7 8

[Pd(OAc)2]= 1,0∙10-3М [Pd(OAc)2]= 2,0∙10-3М

6 0,06 0,00 0,00 2 0,05 0,00 0,00
10 0,14 0,00 0,00 3 0,10 0,00 0,00
12 0,23 0,00 0,00 4 0,17 0,00 0,00
15 0,31 0,04 0,00 5 0,24 0,00 0,00
18 0,38 0,06 0,00 6 0,36 0,05 0,00
21 0,50 0,08 0,00 8 0,52 0,08 0,00
25 0,61 0,09 0,00 10 0,71 0,12 0,00
30 0,81 0,13 0,00 12 0,87 0,14 0,00
35 1,02 0,17 0,00 15 1,04 0,18 0,00
40 1,16 0,19 0,00 18 1,27 0,25 0,00
50 1,57 0,27 0,00 25 1,92 0,37 0,00
65 2,16 0,39 0,00 35 2,81 0,61 0,06
90 2,94 0,65 0,06 50 3,90 0,95 0,10
120 3,96 0,87 0,09 65 4,78 1,14 0,14
150 5,27 1,23 0,13 100 5,98 1,46 0,19

[Pd(OAc)2]= 3,0∙ 10-3 М [Pd(OAc)2]= 5,0∙ 10-3 М

3 0,04 0,00 0,00 1 0,04 0,00 0,00
4 0,09 0,00 0,00 1,5 0,09 0,05 0,00
5 0,22 0,00 0,00 2 0,17 0,04 0,00
6 0,26 0,03 0,00 3 0,30 0,05 0,00
8 0,48 0,06 0,00 4 0,46 0,08 0,00
10 0,69 0,10 0,00 5 0,64 0,10 0,00
12 0,88 0,14 0,00 6 0,82 0,15 0,00
15 1,25 0,20 0,00 8 1,18 0,20 0,00
18 1,56 0,25 0,00 12 1,84 0,33 0,00
25 2,27 0,38 0,00 18 2,66 0,61 0,05
35 3,34 0,55 0,03 25 3,61 0,80 0,09
60 5,10 1,09 0,10 40 5,00 1,14 0,14

Окончание таблицы 2

1 2 3 4 5 6 7 8
[Pd(OAc)2]= 7,0∙10-3М [Pd(OAc)2]= 8,0∙10-3М
1,5 0,05 0,00 0,00 1 0,07 0,00 0,00
2 0,12 0,00 0,00 1,5 0,16 0,00 0,00
3 0,18 0,04 0,00 2 0,25 0,04 0,00
4 0,42 0,05 0,00 3 0,48 0,09 0,00
5 0,56 0,10 0,00 4 0,76 0,14 0,00
6 0,94 0,12 0,00 5 1,01 0,19 0,00
8 1,38 0,21 0,00 6 1,30 0,27 0,00
10 1,95 0,32 0,00 8 1,78 0,36 0,00
12 2,22 0,37 0,00 12 2,71 0,61 0,05
18 3,46 0,62 0,06 18 3,68 0,91 0,10
25 4,62 0,88 0,09 25 5,19 1,15 0,13
40 5,35 1,31 0,17 50 6,84 1,71 0,22
60 6,92 1,55 0,21

[Pd(OAc)2]= 1,25∙10-2М [Pd(OAc)2]= 1,5∙10-2М

1 0,04 0,00 0,00 1 0,09 0,00 0,00
1,5 0,09 0,00 0,00 1,5 0,24 0,00 0,00
2 0,17 0,04 0,00 2 0,34 0,05 0,00
3 0,33 0,07 0,00 3 0,70 0,11 0,00
4 0,70 0,12 0,00 4 1,21 0,17 0,00
5 0,95 0,18 0,00 5 1,48 0,22 0,00
6 1,27 0,21 0,00 6 1,78 0,30 0,00
8 1,82 0,31 0,00 8 2,69 0,45 0,00
10 2,29 0,45 0,04 10 3,21 0,56 0,00
12 2,82 0,52 0,05 15 4,36 0,83 0,04
18 4,34 0,80 0,07 21 5,85 1,07 0,09
25 5,37 1,23 0,11 30 6,63 1,26 0,12
40 6,46 1,44 0,16 60 7,16 1,67 0,21

Таблица 3. К влиянию концентрации метанола и температуры на скорость и селективность гидрокарбометоксилирования октена-1.

Pco=2,00 МПа; концентрации, моль/л:[С8Н16]=0,10,[Р^ОАс)2]=2,040-3, [PPh3]=8,0∙10-3, [TsOH]=2,4∙10-2

Т, мин. [Эф.]-102,моль/л Т, мин. [Эф.]-102,моль/л
а b c а b c
1 2 3 4 5 6 7 8

Т=343 К

[СН3ОН]=4,040-2M [СН3ОН]— 6,0∙10-2 M

9 O,O6 o,oo O,OO 3 O,O2 o,oo O,OO
12 O,O7 O,O1 O,OO 6 O,O8 O,O2 o,oo
15 O,1O O,O2 O,OO 9 0,15 O,O3 o,oo
20 0,14 O,O2 O,OO 12 0,22 O,O5 o,oo
25 0,19 O,O4 O,OO 15 0,28 O,O7 o,oo
30 0,25 O,O5 O,OO 20 O,4O O,1O O,O1
40 0,41 O,O9 O,OO 25 0,56 0,14 O,O1
50 0,55 0,14 O,O1 30 0,73 0,17 O,O2
70 0,87 0,21 O,O1 40 1,03 0,25 O,O2
90 1,18 0,31 O,O3 50 1,27 0,32 O,O3
12O 1,56 0,41 O,O3 70 1,72 0,44 O,O4
15O 1,87 0,49 O,O5 90 2,14 0,53 O,O5
19O 2,14 0,56 O,O5 12O 2,58 0,64 O,O6
24O 2,35 0,59 O,O5 15O 3,04 0,78 O,O9
3OO 2,49 0,64 O,O6 19O 3,50 O,9O O,1O
36O 2,53 0,65 O,O7 24O 3,80 1,01 0,12
3OO 4,OO 1,05 0,13
36O 4,2 1,11 0,16

Т=343 К

[СН3ОН]= 0,10 M [СН3ОН]— 0,20 M

3 O,O5 O,OO O,OO 6 O,O8 O,OO O,OO
6 0,14 O,OO O,OO 9 0,13 O,OO O,OO
9 0,24 O,O6 O,O1 12 O,2O O,O4 O,OO
12 0,34 O,O8 O,O1 15 0,28 O,O6 O,O1
15 0,44 O,1O O,O1 20 0,46 0,11 O,O1
20 0,58 0,14 O,O1 25 0,63 0,17 O,O1
25 0,73 0,19 O,O2 30 0,82 0,21 O,O2

1 2 3 4 5 6 7 8
30 0,97 0,23 0,03 40 1,23 0,32 0,03
40 1,29 0,32 0,03 50 1,70 0,46 0,04
50 1,64 0,42 0,05 70 2,52 0,70 0,06
70 2,12 0,55 0,07 90 3,33 0,95 0,09
90 2,54 0,75 0,09 120 4,29 1,21 0,12
120 3,35 0,90 0,00 150 5,19 1,51 0,18
150 3,89 1,07 0,13 190 6,16 1,83 0,22
190 4,60 1,27 0,16 240 6,68 2,06 0,25
240 5,31 1,51 0,20 300 6,89 2,20 0,29
300 5,67 1,68 0,23
360 5,75 1,76 0,25

Т=343 К

[ch3oh]= 0,40 м [ch3oh]=0, 60 М

3 0,03 0,00 0,00 3 0,03 0,00 0,00
9 0,11 0,02 0,00 6 0,09 0,00 0,00
12 0,15 0,04 0,00 9 0,16 0,02 0,00
15 0,21 0,05 0,00 12 0,22 0,04 0,01
20 0,33 0,08 0,01 15 0,28 0,05 0,01
25 0,42 0,11 0,02 20 0,37 0,08 0,01
30 0,56 0,13 0,02 25 0,43 0,10 0,01
40 0,91 0,23 0,02 30 0,57 0,14 0,01
50 1,27 0,35 0,03 40 0,82 0,20 0,02
70 1,82 0,51 0,04 50 1,01 0,26 0,02
90 2,35 0,64 0,04 70 1,42 0,37 0,03
120 3,17 0,93 0,10 90 1,95 0,54 0,04
150 4,08 1,24 0,14 120 2,73 0,79 0,00
190 4,90 1,50 0,17 150 3,29 0,96 0,09
240 5,68 1,75 0,20 190 4,22 1,28 0,13
300 6,36 1,98 0,22 240 5,09 1,55 0,16
300 5,68 1,75 0,20
360 6,06 1,88 0,22

Т=343 К Т=353 К

[ch3oh∣=1,0М [GH3oH]= 4,0∙10-2М

3 0,05 0,00 0,00 2 0,04 0,00 0,00
6 0,09 0,00 0,00 4 0,10 0,00 0,00
9 0,15 0,02 0,00 6 0,15 0,00 0,00
12 0,21 0,04 0,00 8 0,25 0,00 0,00

1 2 3 4 5 6 7 8
15 0,26 0,05 0,00 10 0,30 0,00 0,00
20 0,37 0,08 0,02 12 0,35 0,00 0,00
25 0,48 0,12 0,02 15 0,45 0,00 0,00
30 0,61 0,15 0,03 20 0,57 0,04 0,00
40 0,90 0,23 0,03 25 0,69 0,07 0,00
50 1,02 0,26 0,04 30 0,90 0,10 0,00
70 1,32 0,37 0,04 40 1,17 0,17 0,00
90 1,73 0,51 0,05 50 1,48 0,22 0,00
120 2,15 0,64 0,08 70 1,98 0,33 0,00
150 2,55 0,75 0,10 100 2,41 0,40 0,00
190 3,09 0,93 0,12 130 2,60 0,48 0,00
240 3,62 1,09 0,11 170 2,70 0,50 0,00
300 4,42 1,34 0,15
360 4,55 1,43 0,20
Т=353 К

[CH3OH]= 6,0∙10-2М [CH3OH]

= 8,0∙10-2М
2 0,03 0,00 0,00 2 0,05 0,00 0,00
4 0,08 0,00 0,00 4 0,10 0,00 0,00
6 0,22 0,00 0,00 6 0,19 0,00 0,00
8 0,31 0,00 0,00 8 0,26 0,00 0,00
10 0,41 0,00 0,00 10 0,34 0,00 0,00
12 0,50 0,01 0,00 12 0,42 0,00 0,00
15 0,64 0,06 0,00 15 0,55 0,03 0,00
20 0,84 0,10 0,00 20 0,76 0,09 0,00
25 1,16 0,13 0,00 25 1,10 0,15 0,00
30 1,38 0,20 0,00 30 1,44 0,20 0,00
40 1,91 0,32 0,00 40 2,07 0,36 0,00
50 2,42 0,41 0,00 50 2,63 0,44 0,00
70 3,36 0,59 0,00 70 3,49 0,65 0,00
100 3,81 0,75 0,00 100 4,51 0,87 0,04
130 4,05 0,84 0,00 130 5,02 1,00 0,04
170 5,28 1,08 0,07

Т=353 К

[CH3OH]= 0,10 М [CH3OH]=0,15 М

2 0,08 0,00 0,00 2 0,06 0,00 0,00
4 0,24 0,00 0,00 4 0,13 0,00 0,00
6 0,41 0,00 0,00 6 0,34 0,00 0,00

1 2 3 4 5 6 7 8
8 О,55 О,О4 О,ОО 8 О,48 О,О3 О,ОО
10 О,7О О,1О О,ОО 10 О,58 О,О7 О,ОО
12 О,86 О,12 О,ОО 12 О,67 О,О8 О,ОО
15 1,О8 О,2О О,ОО 15 О,9О О,12 О,ОО
20 1,45 О,24 О,ОО 20 1,23 О,19 О,ОО
25 1,88 О,31 О,ОО 25 1,58 О,27 О,ОО
30 2,23 О,38 О,ОО 30 1,9О О,34 О,ОО
40 2,86 О,54 О,ОО 40 2,67 О,47 О,ОО
50 3,53 О,69 О,ОО 50 3,39 О,64 О,ОО
70 5,О9 1,ОО О,ОО 70 4,54 О,9О О,О5
1ОО 5,14 1,24 О,О5 1ОО 5,86 1,37 О,14
13О 5,9О 1,35 О,13 13О 6,41 1,65 О,2О
17О 6,65 1,83 О,23

Т=353 К

[СН3ОН]= 0,40 М

[СН3ОН]—О, 20 M

2 О,О4 О,ОО О,ОО 2 О,О3 О,ОО О,ОО
4 О,1О О,ОО О,ОО 4 О,О8 О,ОО О,ОО
6 О,15 О,ОО О,ОО 6 О,22 О,ОО О,ОО
8 О,25 О,ОО О,ОО 8 О,31 О,ОО О,ОО
10 О,3О О,ОО О,ОО 10 О,41 О,ОО О,ОО
12 О,35 О,ОО О,ОО 12 О,5О О,О1 О,ОО
15 О,45 О,ОО О,ОО 15 О,64 О,О6 О,ОО
20 О,57 О,О4 О,ОО 20 О,84 О,1О О,ОО
25 О,69 О,О7 О,ОО 25 1,16 О,13 О,ОО
30 О,9О О,1О О,ОО 30 1,38 О,2О О,ОО
40 1,17 О,17 О,ОО 40 1,91 О,32 О,ОО
50 1,48 О,22 О,ОО 50 2,42 О,41 О,ОО
70 1,98 О,33 О,ОО 70 3,36 О,59 О,ОО
1ОО 2,41 О,4О О,ОО 1ОО 3,81 О,75 О,ОО
13О 2,6О О,48 О,ОО 13О 4,О5 О,84 О,ОО
17О 2,7О О,5О О,ОО

Т=353 К

[СН3ОН]=1,О M

[СН3ОН]— 0,60 М

2 О,О5 О,ОО О,ОО 2 О,О4 О,ОО О,ОО
4 О,12 О,ОО О,ОО 4 О,1О О,ОО О,ОО
6 О,22 О,ОО О,ОО 6 О,19 О,О3 О,ОО
8 О,31 О,ОО О,ОО 8 О,29 О,О6 О,ОО

1 2 3 4 5 6 7 8
10 0,42 0,01 0,00 10 0,38 0,07 0,02
12 0,52 0,03 0,00 12 0,48 0,10 0,03
15 0,69 0,06 0,00 15 0,65 0,14 0,03
20 0,96 0,15 0,00 20 0,96 0,22 0,03
25 1,26 0,20 0,00 30 1,37 0,36 0,04
30 1,72 0,28 0,00 40 1,94 0,51 0,06
40 2,30 0,41 0,00 50 2,49 0,68 0,09
50 2,84 0,55 0,02 70 3,67 0,93 0,14
70 4,00 0,81 0,05 100 4,38 1,22 0,15
100 5,71 1,23 0,07 130 4,71 1,33 0,16
130 6,14 1,44 0,12 170 5,15 1,56 0,20
170 6,86 1,57 0,12

Т=363 К

[ch3oh]= 6,0∙10-2М

[cH3oH]= 4,0∙10-2М

2 0,07 0,00 0,00 2 0,08 0,00 0,00
4 0,13 0,02 0,00 4 0,23 0,00 0,00
6 0,25 0,04 0,00 6 0,39 0,07 0,00
8 0,35 0,08 0,02 8 0,64 0,15 0,02
10 0,45 0,09 0,01 10 0,83 0,19 0,03
12 0,61 0,12 0,02 12 1,10 0,26 0,03
15 0,75 0,16 0,03 15 1,30 0,32 0,04
20 1,03 0,22 0,03 20 1,62 0,40 0,05
25 1,20 0,30 0,04 25 1,93 0,49 0,06
30 1,45 0,37 0,05 30 2,15 0,55 0,07
40 1,74 0,45 0,07 40 2,70 0,70 0,10
50 2,15 0,56 0,09 50 3,09 0,84 0,12
70 2,42 0,66 0,00 70 3,42 1,01 0,17
100 2,48 0,71 0,12 100 3,50 1,04 0,21
140 2,43 0,66 0,11 140 3,71 1,13 0,20
190 2,42 0,73 0,13 190 3,64 1,19 0,21

Т=363 К

[cH3oH]=0,20 М

[ch3oh∣= 0,10 М

2 0,12 0,00 0,00 2 0,19 0,03 0,00
4 0,29 0,05 0,01 4 0,40 0,07 0,00
6 0,52 0,11 0,02 6 0,79 0,17 0,03
8 0,82 0,18 0,03 8 1,14 0,25 0,03
10 1,06 0,25 0,03 10 1,49 0,37 0,05

1 2 3 4 5 6 7 8
12 1,35 0,31 0,04 12 2,02 0,49 0,06
15 1,63 0,40 0,05 15 2,49 0,62 0,08
20 2,03 0,50 0,06 20 3,21 0,80 0,11
25 2,47 0,61 0,08 25 3,76 0,95 0,13
30 2,84 0,74 0,11 30 4,36 1,11 0,16
40 3,59 0,96 0,15 40 5,17 1,44 0,23
50 4,13 1,16 0,17 50 5,62 1,69 0,29
70 4,68 1,43 0,00 70 5,87 1,93 0,00
100 4,94 1,62 0,29 100 5,89 2,06 0,40
130 5,13 1,78 0,32 130 6,05 2,21 0,44
240 5,20 1,99 0,37

Т=363 К

[CH3OH]= 0,40 М [CH3OH]=0,60 М

2 0,21 0,03 0,00 2 0,21 0,00 0,00
4 0,50 0,10 0,01 4 0,55 0,11 0,01
6 0,82 0,18 0,02 6 0,95 0,20 0,02
8 1,26 0,28 0,03 8 1,33 0,29 0,03
10 1,52 0,35 0,04 10 1,70 0,40 0,04
12 1,85 0,44 0,05 12 2,07 0,46 0,03
15 2,42 0,59 0,07 15 2,60 0,63 0,07
20 3,01 0,76 0,10 20 3,19 0,76 0,09
25 3,91 1,00 0,14 25 3,76 0,95 0,11
30 4,56 1,18 0,15 30 4,23 1,09 0,14
40 5,48 1,47 0,21 40 5,10 1,32 0,17
50 5,87 1,63 0,25 50 5,71 1,53 0,21
70 6,28 1,86 0,31 70 6,11 1,70 0,25
100 6,40 1,99 0,35 100 6,38 1,85 0,29
140 6,32 2,05 0,40

Т=363 К

[CH3OH]= 0,80 М [CH3OH]=1,0 М

2 0,20 0,03 0,00 2 0,08 0,00 0,00
4 0,44 0,09 0,00 4 0,18 0,02 0,00
6 0,79 0,16 0,02 6 0,30 0,05 0,01
8 1,10 0,23 0,03 8 0,42 0,08 0,01
10 1,43 0,31 0,04 10 0,55 0,11 0,02
12 1,72 0,39 0,04 12 0,71 0,14 0,02
15 2,04 0,47 0,07 15 0,90 0,19 0,03

1 2 3 4 5 6 7 8
20 2,55 0,61 0,07 20 1,19 0,26 0,05
25 2,94 0,71 0,09 25 1,56 0,35 0,06
30 3,31 0,81 0,10 30 1,98 0,47 0,06
40 4,07 1,00 0,12 40 2,71 0,64 0,07
50 4,79 1,22 0,16 50 3,32 0,81 0,11
70 5,54 1,46 0,20 70 4,57 1,15 0,13
100 5,78 1,67 0,24 100 5,23 1,39 0,18
140 5,99 1,72 0,28 140 6,08 1,59 0,22
190 6,57 1,78 0,27
240 6,78 1,89 0,29

Т=373К

[c¾oH]= 4,0∙10-2М [c¾oH]= 0,10 М

1 0,10 0,00 0,00 1 0,18 0,02 0,00
2 0,17 0,03 0,00 2 0,39 0,07 0,02
3 0,25 0,05 0,02 3 0,63 0,13 0,02
4 0,34 0,09 0,02 4 0,88 0,20 0,03
6 0,59 0,15 0,02 6 1,31 0,29 0,05
8 0,80 0,20 0,03 8 1,65 0,38 0,05
10 0,95 0,24 0,03 10 1,95 0,49 0,08
12 1,10 0,27 0,04 12 2,27 0,56 0,08
15 1,21 0,30 0,04 15 2,67 0,68 0,10
20 1,39 0,37 0,05 20 3,25 0,86 0,13
30 1,70 0,48 0,08 30 3,89 1,16 0,20
40 1,78 0,53 0,09 40 4,09 1,29 0,23
50 1,86 0,56 0,10 50 4,36 1,47 0,29
70 1,89 0,59 0,11 70 4,57 1,63 0,34
100 4,76 1,79 0,38

Т=373 К

[cH3oH]= 0,20 М [cH3oH]=0,40М

1 0,24 0,03 0,00 1 0,07 0,00 0,00
2 0,58 0,09 0,00 2 0,16 0,02 0,00
3 0,93 0,21 0,03 3 0,28 0,04 0,00
4 1,32 0,29 0,04 4 0,44 0,08 0,01
6 2,03 0,45 0,05 6 0,81 0,16 0,02
8 2,66 0,63 0,08 8 1,30 0,27 0,03
10 3,25 0,79 0,10 10 1,75 0,38 0,04
12 3,82 0,96 0,13 12 2,19 0,50 0,06

Окончание таблицы 3

1 2 3 4 5 6 7 8
15 4,27 1,11 О,16 15 3,О1 О,7О О,О8
20 4,92 1,35 О,21 20 3,94 О,97 О,13
30 5,29 1,66 О,31 30 4,87 1,32 О,21
40 5,32 1,77 О,35 40 5,19 1,5О О,26
50 5,47 1,92 О,4О 50 5,29 1,65 О,3О
70 5,49 2,О4 О,45 70 5,4О 1,78 О,38
1ОО 5,54 1,85 О,43

Т=373 К

[СН3ОН]= 0,60 M [СН3ОН]—0,80 M

1 О,18 О,О2 О,ОО 1 О,1О О,ОО О,ОО
2 О,4О О,О7 О,О1 2 О,25 О,О3 О,ОО
3 О,71 О,14 О,О1 3 О,5О О,О9 О,О2
4 1,О8 О,21 О,О2 4 О,9О О,17 О,О3
6 1,8О О,37 О,О4 6 1,6О О,35 О,О4
8 2,39 О,51 О,О5 8 2,15 О,46 О,О5
10 2,97 О,65 О,О7 10 2,77 О,62 О,О7
12 3,5О О,85 О,1О 12 3,29 О,74 О,О9
15 3,94 О,94 О,12 15 3,93 О,9О О,1О
20 4,55 1,О9 О,15 20 4,62 1,10 О,15
30 5,19 1,35 О,22 30 5,23 1,31 О,2О
40 5,43 1,48 О,25 40 5,6О 1,5О О,26
50 5,55 1,59 О,29 50 5,69 1,55 О,28
70 5,63 1,69 О,35 70 5,85 1,69 О,35

Т=373 К [СН3ОН]=1,О M

1 О,17 О,ОО О,ОО
2 О,48 О,О9 О,ОО
3 О,79 О,15 О,О2
4 1,15 О,23 О,О2
6 1,86 О,44 О,О6
8 2,15 О,46 О,О5
10 2,77 О,62 О,О7
12 3,29 О,74 О,О9
15 3,93 О,9О О,1О
20 4,62 1,10 О,15
30 5,23 1,31 О,2О
40 5,6О 1,5О О,26
50 5,69 1,55 О,28

Таблица 4. К влиянию СО и температуры на скорость и селективность гидрокарбметоксилирования октена-1.

Концентрации, моль/л: [С8Н16]=0,10, [СН3ОН]=0,45,

[Ра(ОАс)2]=2,040-3, [PPh3]=1,20∙10-2, [TsOH]=2,4∙10-2

Т, мин. [3φ.]∙102, моль/л Т, мин. [3φ.]∙102, моль/л
а b c а b c
1 2 3 4 5 6 7 8

Т=333 К

Pco=0,10МПа Pco=0,20МПа

5 0,06 0,00 0,00 5 0,01 0,00 0,00
10 0,31 0,00 0,00 10 0,12 0,00 0,00
15 0,60 0,00 0,00 15 0,33 0,00 0,00
20 0,87 0,00 0,00 20 0,48 0,00 0,00
25 1,19 0,05 0,00 25 0,59 0,00 0,00
30 1,53 0,10 0,00 30 0,78 0,08 0,00
40 2,31 0,19 0,00 40 1,23 0,11 0,00
50 2,93 0,28 0,00 50 1,68 0,10 0,00
70 4,32 0,57 0,13 70 2,74 0,21 0,00
90 5,70 0,68 0,08 90 3,71 0,30 0,00
130 6,61 1,03 0,18 130 5,05 0,49 0,00
170 6,83 1,15 0,21 170 6,07 0,63 0,04
210 6,92 1,28 0,27 210 6,78 0,77 0,06
250 6,99 1,41 0,32 250 7,25 1,02 0,13
290 7,20 1,53 0,36 290 7,39 1,15 0,17
360 7,39 1,23 0,21

Т=333 К

Pco=0,35МПа Pco=0,70МПа

6 0,08 0,00 0,00 6 0,02 0,00 0,00
9 0,22 0,00 0,00 9 0,05 0,00 0,00
12 0,42 0,00 0,00 12 0,09 0,00 0,00
15 0,52 0,00 0,00 15 0,15 0,00 0,00
20 0,81 0,01 0,00 20 0,22 0,00 0,00
25 1,00 0,05 0,00 25 0,38 0,00 0,00
30 1,21 0,11 0,00 30 0,55 0,01 0,00

1 2 3 4 5 6 7 8
40 1,63 0,16 0,00 40 0,82 0,09 0,00
50 2,21 0,23 0,00 50 1,19 0,18 0,00
70 3,15 0,39 0,00 70 1,99 0,31 0,00
100 4,32 0,58 0,04 100 2,89 0,50 0,00
130 5,39 0,75 0,06 130 3,81 0,70 0,04
170 6,63 1,03 0,10 170 5,33 1,10 0,11
210 7,21 1,35 0,26 210 5,82 1,29 0,15
250 7,15 1,41 0,27 250 6,43 1,40 0,16
295 7,62 1,52 0,25 290 6,93 01,64 0,23
360 7,14 01,68 0,23
420 7,32 1,70 0,23

Т=333 К

Pco=1,00МПа

Pco=1,50МПа

10 0,07 0,00 0,00 10 0,02 0,00 0,00
15 0,17 0,00 0,00 15 0,03 0,00 0,00
20 0,31 0,00 0,00 20 0,05 0,00 0,00
25 0,40 0,00 0,00 25 0,07 0,00 0,00
30 0,48 0,00 0,00 30 0,09 0,00 0,00
40 0,70 0,05 0,00 40 0,14 0,00 0,00
50 1,05 0,09 0,00 50 0,24 0,00 0,00
70 1,53 0,13 0,00 70 0,45 0,05 0,00
90 1,97 0,24 0,00 90 0,73 0,12 0,00
130 2,88 0,45 0,00 130 1,10 0,23 0,00
170 3,94 0,69 0,00 180 1,85 0,38 0,00
210 4,69 0,85 0,03 210 2,24 0,50 0,00
250 5,45 1,10 0,08 250 3,02 0,65 0,00
290 5,88 1,31 0,14 290 3,47 0,74 0,00
350 6,36 1,47 0,17 360 4,61 1,12 0,09

Т=333 К

PCO=2,00 МПа

PCO=3,00 МПа

10 0,04 0,00 0,00 10 0,01 0,00 0,00
15 0,07 0,00 0,00 15 0,03 0,00 0,00
20 0,10 0,00 0,00 20 0,06 0,00 0,00
25 0,17 0,00 0,00 25 0,08 0,00 0,00
30 0,23 0,00 0,00 30 0,13 0,00 0,00
40 0,33 0,00 0,00 40 0,20 0,00 0,00
50 0,45 0,00 0,00 50 0,26 0,00 0,00

1 2 3 4 5 6 7 8
70 0,63 0,00 0,00 70 0,44 0,00 0,00
100 0,87 0,12 0,00 100 0,69 0,07 0,00
130 1,21 0,22 0,00 130 0,91 0,12 0,00
180 1,82 0,39 0,00 170 1,22 0,23 0,00
210 2,12 0,46 0,00 210 1,53 0,36 0,00
250 2,96 0,59 0,00 250 1,82 0,44 0,00
290 3,38 0,76 0,00 290 2,22 0,57 0,00
350 3,91 0,87 0,00 360 2,73 0,61 0,00
400 3,08 0,79 0,00

Т=343 К

Pco=0,20МПа

Pco=0,35МПа

2 0,05 0,00 0,00 4 0,10 0,00 0,00
4 0,13 0,00 0,00 6 0,20 0,00 0,00
6 0,24 0,00 0,00 8 0,32 0,00 0,00
8 0,39 0,00 0,00 10 0,51 0,00 0,00
10 0,51 0,00 0,00 12 0,65 0,00 0,00
12 0,67 0,00 0,00 15 0,91 0,00 0,00
15 0,90 0,00 0,00 20 1,20 0,04 0,00
20 1,38 0,03 0,00 25 1,59 00,09 0,00
30 2,07 0,10 0,00 30 1,92 0,15 0,00
40 2,67 0,17 0,00 40 2,63 0,23 0,00
50 3,24 0,25 0,00 50 3,44 0,33 0,00
70 4,88 0,46 0,00 70 4,56 0,49 0,00
100 5,94 0,66 0,04 100 6,15 0,78 0,04
140 6,54 0,95 0,13 140 6,79 0,91 0,05
190 6,71 1,17 0,21 190 6,65 1,16 0,16

Т=343 К

Pco=0,50МПа

Pco=1,00МПа

2 0,04 0,00 0,00 4 0,03 0,00 0,00
4 0,09 0,00 0,00 6 0,07 0,00 0,00
6 0,21 0,00 0,00 8 0,12 0,00 0,00
8 0,38 0,00 0,00 10 0,17 0,00 0,00
10 0,60 0,00 0,00 12 0,24 0,00 0,00
12 0,88 0,02 0,00 15 0,34 0,00 0,00
15 1,17 0,08 0,00 20 0,47 0,00 0,00
20 1,61 0,14 0,00 25 0,69 0,02 0,00
25 2,02 0,21 0,00 30 0,89 0,05 0,00

1 2 3 4 5 6 7 8
30 2,55 О,31 О,ОО 40 1,28 О,13 О,ОО
40 3,46 О,46 О,ОО 50 1,58 О,18 О,ОО
50 4,56 О,62 О,ОО 70 2,52 О,35 О,ОО
70 5,94 О,86 О,О4 1ОО 3,79 О,61 О,ОО
1ОО 6,63 1,12 О,13 14О 5,53 О,96 О,О4
14О 7,17 1,34 О,17 19О 6,46 1,26 О,1О

Т=343 К

PCq—1,50МПа

Pcq—2,00МПа

4 О,О4 О,ОО О,ОО 2 О,О1 О,ОО О,ОО
6 О,О8 О,ОО О,ОО 4 О,О6 О,ОО О,ОО
8 О,1О О,ОО О,ОО 6 О,12 О,ОО О,ОО
О,14 О,ОО О,ОО 8 О,2О О,ОО О,ОО
12 О,17 О,ОО О,ОО О,26 О,О1 О,ОО
15 О,23 О,ОО О,ОО 12 О,32 О,О2 О,ОО
20 О,31 О,ОО О,ОО 15 О,43 О,О6 О,ОО
25 О,41 О,ОО О,ОО 20 О,6О О,1О О,ОО
30 О,56 О,ОО О,ОО 25 О,84 О,14 О,ОО
40 О,76 О,О7 О,ОО 30 О,97 О,18 О,ОО
50 1,17 О,11 О,ОО 40 1,44 О,27 О,ОО
70 1,69 О,26 О,ОО 50 1,79 О,34 О,ОО
1ОО 2,83 О,49 О,ОО 70 2,55 О,51 О,ОО
14О 4,16 О,78 О,ОО 1ОО 3,53 О,74 О,ОО
19О 5,7О 1,15 О,О4 14О 4,47 О,99 О,О3
19О 5,88 1,38 О,О7

Т=343 К

Pcq—3,10МПа

Т=353 К

Pcq—0,20МПа

3 О,О3 О,ОО О,ОО 2 О,О8 О,ОО О,ОО
6 О,О4 О,ОО О,ОО 4 О,33 О,ОО О,ОО
9 О,О6 О,ОО О,ОО 6 О,58 О,ОО О,ОО
12 О,О9 О,ОО О,ОО 8 1,О5 О,ОО О,ОО
15 О,11 О,ОО О,ОО 1,32 О,О1 О,ОО
20 О,13 О,ОО О,ОО 12 1,61 О,О8 О,ОО
25 О,17 О,ОО О,ОО 15 1,91 О,11 О,ОО
30 О,2О О,ОО О,ОО 20 2,68 О,15 О,ОО
40 О,36 О,ОО О,ОО 25 3,22 О,23 О,ОО
50 О,57 О,О5 О,ОО 30 3,77 О,31 О,ОО
70 1,11 О,18 О,ОО 40 4,81 О,43 О,ОО

1 2 3 4 5 6 7 8
100 1,59 0,32 0,00 50 5,42 0,55 0,03
140 2,55 0,57 0,00 70 5,85 0,77 0,08
190 3,47 0,82 0,00 100 5,99 0,93 0,14
240 4,38 1,07 0,03 140 6,07 1,19 0,18
300 5,59 1,37 0,04
360 6,06 1,58 0,08

Т=353 К

PCO=0,35 МПа

PCO=0,50 МПа

2 0,15 0,00 0,00 2 0,13 0,00 0,00
4 0,46 0,00 0,00 4 0,39 0,00 0,00
6 0,79 0,00 0,00 6 0,72 0,00 0,00
8 1,20 0,02 0,00 8 0,90 0,05 0,00
10 1,48 0,09 0,00 10 1,24 0,05 0,00
12 1,67 0,11 0,00 12 1,54 0,09 0,00
15 2,30 0,19 0,00 15 2,00 0,18 0,00
20 3,13 0,28 0,00 20 2,85 0,27 0,00
25 3,80 0,36 0,00 25 3,53 0,38 0,00
30 4,74 0,47 0,00 30 4,00 0,43 0,00
40 5,76 0,63 0,02 50 5,96 0,75 0,00
50 6,32 0,76 0,03 70 6,62 1,02 0,10
70 6,74 1,01 0,11 100 7,05 1,25 0,14
100 6,91 1,28 0,17 140 7,64 01,48 0,19

Т=353 К

PCO=1,00 МПа

PCO=1,50 МПа

2 0,23 0,00 0,00 1,5 0,05 0,00 0,00
4 0,57 0,00 0,00 2 0,08 0,00 0,00
6 0,88 0,14 0,00 3 0,18 0,00 0,00
8 1,16 0,17 0,00 4 0,29 0,04 0,00
10 1,51 0,24 0,00 6 0,48 0,09 0,00
12 1,85 0,26 0,00 8 0,86 0,14 0,00
15 2,21 0,29 0,00 10 1,10 0,19 0,00
20 3,04 0,43 0,00 12 1,38 0,24 0,00
25 3,72 0,58 0,00 18 2,19 0,44 0,00
30 4,37 0,70 0,03 25 3,14 0,71 0,07
40 5,75 0,89 0,04 40 4,79 1,15 0,14
50 6,21 1,19 0,11 70 6,39 1,56 0,23

1 2 3 4 5 6 7 8

Т=353 К

Pco=2,00МПа Pco=3,00МПа

1 0,04 0,00 0,00 2 0,02 0,00 0,00
1,5 0,08 0,00 0,00 3 0,06 0,00 0,00
2 0,11 0,00 0,00 4 0,10 0,00 0,00
3 0,19 0,00 0,00 6 0,17 0,00 0,00
4 0,30 0,04 0,00 8 0,27 0,00 0,00
5 0,39 0,07 0,00 10 0,35 0,02 0,00
6 0,51 0,08 0,00 12 0,53 0,06 0,00
8 0,71 0,13 0,00 15 0,74 0,07 0,00
10 0,96 0,18 0,00 18 0,92 0,15 0,00
12 1,19 0,22 0,00 21 1,28 0,23 0,00
14 1,35 0,27 0,00 25 1,58 0,28 0,00
16 1,53 0,30 0,00 40 2,85 0,53 0,00
20 2,00 0,39 0,00 70 4,60 0,96 0,00
25 2,52 0,58 0,05 100 6,19 1,31 0,07
30 2,97 0,73 0,08 140 6,60 1,62 0,13
40 4,00 0,99 0,11
60 5,25 1,29 0,16
90 6,37 1,66 0,23
150 6,94 1,91 0,29

Т=363 К

Pco=0,10МПа Pco=0,20МПа

2 0,40 0,00 0,00 1 0,08 0,00 0,00
4 0,87 0,03 0,00 2 0,24 0,00 0,00
6 1,20 0,07 0,00 3 0,55 0,00 0,00
8 1,36 0,09 0,00 4 0,81 0,00 0,00
10 1,50 0,17 0,00 6 1,56 0,09 0,00
12 1,63 0,18 0,00 8 2,02 0,14 0,00
15 1,81 0,25 0,00 10 2,44 0,21 0,00
20 1,97 0,32 0,03 12 2,70 0,25 0,00
25 2,22 0,39 0,05 15 3,21 0,35 0,00
30 2,37 0,45 0,06 20 3,84 0,48 0,03
40 2,70 0,62 0,11 25 4,03 0,54 0,06
50 2,91 0,71 0,14 30 4,24 0,71 0,11
70 3,32 0,87 0,21 40 4,56 0,91 0,18
100 3,87 1,09 0,28 50 4,83 1,01 0,20
130 4,06 1,25 0,35 70 4,77 1,09 0,26

1 2 3 4 5 6 7 8

Т=363 К

PCq—0,35МПа PCq—0,50МПа

2 O,38 O,OO o,oo 1 O,O5 O,OO O,OO
4 1,O5 O,O4 o,oo 2 O,25 O,OO O,OO
6 1,82 O,16 o,oo 3 O,51 O,O3 O,OO
8 2,42 O,25 o,oo 4 O,9O O,O5 O,OO
1O 2,97 O,32 o,oo 6 1,41 O,O9 O,OO
12 3,7O O,41 o,oo 8 2,O1 O,17 o,oo
15 4,O4 O,48 o,oo 1O 2,47 O,26 o,oo
2O 4,44 O,72 O,O9 12 2,99 O,33 o,oo
25 4,8O O,83 O,12 15 3,76 O,49 o,oo
3O 5,O1 O,98 O,15 2O 4,47 O,61 o,oo
4O 5,46 1,12 O,19 25 5,12 O,77 O,O5
5O 5,59 1,24 O,25 3O 5,33 O,92 O,11
7O 5,72 1,37 O,3O 4O 5,54 1,11 O,16
1OO 5,78 1,57 O,44 5O 6,O5 1,23 O,2O
7O 6,14 1,4O O,25
1OO 6,5O 1,6O O,35
14O 6,54 1,65 O,35

Т=363 К

Pcq—1,00МПа Pcq—2,00МПа

2 O,37 O,OO O,OO 2 O,24 O,OO O,OO
4 O,89 O,O5 O,OO 4 O,67 O,O8 O,OO
6 1,49 O,16 O,OO 6 1,15 O,14 O,OO
8 2,OO O,22 O,OO 8 1,67 O,25 O,OO
1O 2,39 O,37 O,OO 1O 2,19 O,37 O,OO
12 3,14 O,44 O,OO 12 2,48 O,43 O,OO
15 3,88 O,57 o,oo 15 2,85 O,49 O,OO
2O 4,64 O,73 O,O4 2O 3,65 O,69 O,O3
25 5,78 O,94 O,O6 25 4,11 O,87 O,O4
3O 6,O9 1,15 O,14 3O 4,73 O,98 O,O8
4O 6,55 1,35 O,17 4O 5,96 1,39 O,11
5O 6,55 1,53 O,21 5O 6,56 1,5O O,17
7O 6,73 1,83 O,34 7O 6,87 1,74 O,23
1OO 6,74 1,8O O,26

Окончание таблицы 4

1 2 3 4

Т=363 К

PCO=3,00 МПа

2 0,28 0,00 0,00
4 0,63 0,07 0,00
6 1,05 0,14 0,00
8 1,50 0,23 0,00
10 1,81 0,34 0,00
12 2,17 0,41 0,00
15 2,80 0,56 0,00
20 3,30 0,74 0,00
25 3,85 0,90 0,06
30 4,57 1,11 0,09
40 5,23 1,35 0,12
50 5,88 1,55 0,16
70 6,30 1,74 0,21
100 7,12 1,98 0,23

Таблица 5. К влиянию концентрации PPh3и температуры на скорость и селективность гидрокарбометоксилирования октена-1.

Pco=2,00МПа; концентрации, моль/л: [С8Н16]=0,10, [СН3ОП]=0,45, ^(ОАсЬ^^Ю-3, [TsOH]=2,4∙10-2

Т, мин. [3φ.]∙102, моль/л Т, мин. [3φ.]∙102, моль/л
а b c а b c
1 2 3 4 5 6 7 8

Т=343 К

[PPh3]=0,45∙10-2М [PPh3]= 0,8-10 2М

10 0,03 0,00 0,00 5 0,03 0,00 0,00
15 0,08 0,00 0,00 10 0,14 0,00 0,00
20 0,16 0,00 0,00 15 0,26 0,00 0,00
25 0,25 0,00 0,00 20 0,51 0,01 0,00
30 0,34 0,00 0,00 30 0,90 0,11 0,00
40 0,61 0,03 0,00 40 1,37 0,22 0,00
50 0,84 0,07 0,00 50 1,76 0,32 0,00
70 1,19 0,20 0,00 70 2,39 0,45 0,00
100 1,71 0,35 0,00 90 3,24 0,64 0,00
130 2,23 0,52 0,00 130 4,29 0,92 0,00
170 2,86 0,70 0,00 180 5,51 1,20 0,05
210 3,42 0,89 0,00 210 5,87 1,30 0,04
250 3,80 0,95 0,00 250 6,20 1,39 0,06
300 4,30 1,09 0,00 310 6,56 1,57 0,09
360 4,74 1,22 0,00
420 5,03 1,30 0,04

Т=343 К

[PPh3]= 1,2-10-2М [PPh3]= 2,2-102М

4 0,03 0,00 0,00 10 0,07 0,00 0,00
6 0,06 0,00 0,00 15 0,12 0,00 0,00
8 0,10 0,00 0,00 20 0,25 0,00 0,00
10 0,15 0,00 0,00 30 0,65 0,02 0,00
12 0,24 0,00 0,00 40 1,11 0,13 0,00
15 0,40 0,00 0,00 50 1,51 0,20 0,00
20 0,60 0,06 0,00 70 2,15 0,38 0,00
30 1,25 0,16 0,00 90 2,92 0,56 0,00

Продолжение таблицы 5

1 2 3 4 5 6 7 8
40 1,65 0,27 0,00 130 4,13 0,76 0,00
50 2,06 0,36 0,00 170 5,07 0,96 0,00
70 3,04 0,59 0,00 210 5,52 1,14 0,04
100 4,15 0,86 0,02 250 5,97 1,28 0,04
140 5,40 1,34 0,10 310 6,23 1,43 0,05
180 6,19 1,56 0,13 360 6,34 1,42 0,08
Т=343 К

[PPh3]= 3,0∙10-2М [PPh3]

= 5,0∙10-2М
5 0,07 0,00 0,00 10 0,03 0,00 0,00
10 0,12 0,00 0,00 15 0,09 0,00 0,00
15 0,25 0,00 0,00 20 0,15 0,00 0,00
20 0,65 0,02 0,00 30 0,53 0,00 0,00
30 1,11 0,13 0,00 40 0,84 0,07 0,00
40 1,51 0,20 0,00 50 1,03 0,12 0,00
50 2,15 0,38 0,00 70 1,51 0,24 0,00
70 2,92 0,56 0,00 90 2,11 0,40 0,00
40 1,65 0,27 0,00 130 2,95 0,57 0,00
50 2,06 0,36 0,00 170 3,77 0,76 0,00
70 3,04 0,59 0,00 210 4,54 0,93 0,00
100 4,15 0,86 0,02 250 5,18 1,08 0,00
140 5,40 1,34 0,10 310 5,61 1,19 0,04
180 6,19 1,56 0,13 360 6,27 1,32 0,05
420 6,71 1,44 0,04

Т=343 К

[PPh3]= 7,0∙10-2М [PPh3]=0,10 М

10 0,04 0,00 0,00 10 0,12 0,00 0,00
15 0,10 0,00 0,00 15 0,21 0,00 0,00
20 0,15 0,00 0,00 20 0,34 0,00 0,00
25 0,24 0,00 0,00 25 0,49 0,00 0,00
30 0,32 0,00 0,00 30 0,64 0,06 0,00
40 0,47 0,04 0,00 40 0,92 0,14 0,00
50 0,70 0,08 0,00 50 1,18 0,19 0,00
70 1,31 0,23 0,00 70 1,63 0,29 0,00
100 2,00 0,38 0,00 100 2,34 0,45 0,00
130 2,68 0,56 0,00 130 3,10 0,65 0,00
170 3,64 0,76 0,02 170 3,78 0,74 0,00
210 4,57 0,84 0,03 210 4,56 0,94 0,00

Продолжение таблицы 5

1 2 3 4 5 6 7 8
25О 4,97 1,O5 O,O3 25О 5,O2 1,O7 O,O3
3ОО 5,44 1,26 O,O8
36О 5,78 1,18 O,O7
Т=353 К

[PPh3]— 0,45∙10-2 M [PPh3]

— 0,8∙10 2 M
1 O,O6 O,OO O,OO 2 O,16 O,OO O,OO
2 O,11 O,OO O,OO 3 O,27 O,OO O,OO
3 O,15 o,oo O,OO 4 O,31 O,O2 O,OO
4 O,22 o,oo O,OO 5 O,41 O,O6 O,OO
5 O,27 o,oo o,oo 6 O,45 O,O9 O,OO
6 O,3O O,O4 o,oo 8 O,69 O,14 o,oo
8 O,36 O,O7 o,oo 1,O1 O,17 o,oo
O,43 O,11 o,oo 12 1,17 O,23 o,oo
12 O,58 O,14 o,oo 15 1,42 O,29 o,oo
15 O,73 O,19 o,oo 20 1,99 O,43 o,oo
25 1,31 O,3O o,oo 30 3,17 O,66 o,oo
35 1,71 O,42 o,oo 40 3,69 O,91 O,O8
50 2,68 O,66 o,oo 70 5,34 1,37 O,14
70 3,62 O,88 O,O5 14О 6,36 1,81 O,23
1ОО 4,83 1,19 O,O9
Т=353 К

[PPh3]— 1,2∙102 M [PPh3]

— 2,2∙102 M
1 O,O3 O,OO o,oo 2 O,O7 O,OO o,oo
2 O,O9 O,OO o,oo 3 O,17 O,OO o,oo
3 O,17 O,OO o,oo 4 O,27 O,O5 o,oo
4 O,3O O,O3 o,oo 5 O,37 O,O7 o,oo
5 O,42 O,O6 o,oo 6 O,49 O,O9 o,oo
6 O,54 O,O9 o,oo 8 O,72 O,14 o,oo
8 O,78 O,14 o,oo O,97 O,2O o,oo
1,O6 O,2O o,oo 12 1,19 O,25 o,oo
12 1,3O O,24 o,oo 15 1,63 O,35 o,oo
15 1,79 O,34 o,oo 20 2,1O O,51 O,O6
25 2,88 O,67 o,oo 25 2,71 O,66 O,O8
30 3,21 O,81 O,1O
40 4,14 1,O9 O,14
50 5,O3 1,34 O,18
70 6,O8 1,65 O,24
1ОО 6,76 O,91 O,31

Продолжение таблицы 5

1 2 3 4 5 6 7 8

Т=353 К

[PPh3]= 3,0-10^2М [PPh3]= 5,0-10-2М

1 0,05 0,00 0,00 1 0,04 0,00 0,00
2 0,09 0,00 0,00 2 0,08 0,00 0,00
3 0,19 0,00 0,00 3 0,13 0,00 0,00
4 0,32 0,05 0,00 4 0,21 0,00 0,00
5 0,47 0,06 0,00 5 0,31 0,05 0,00
6 0,56 0,09 0,00 6 0,41 0,08 0,00
8 0,73 0,12 0,00 8 0,60 0,13 0,00
10 0,90 0,16 0,00 10 0,82 0,17 0,00
12 1,07 0,19 0,00 12 1,00 0,21 0,00
15 1,40 0,23 0,00 15 1,26 0,26 0,00
20 1,99 0,34 0,00 20 1,78 0,41 0,04
35 3,77 0,78 0,05 30 2,69 0,64 0,07
50 4,87 1,17 0,13 45 3,88 1,03 0,13
70 6,10 1,44 0,17 60 4,82 1,21 0,16
80 5,50 1,44 0,19
110 6,32 1,67 0,25

Т=353 К

[PPh3]= 7,0-10-2М [PPh3]= 0,10 М

2 0,03 0,00 0,00 1 0,04 0,00 0,00
3 0,09 0,00 0,00 2 0,07 0,00 0,00
4 0,16 0,00 0,00 3 0,12 0,00 0,00
5 0,23 0,00 0,00 4 0,21 0,00 0,00
6 0,30 0,05 0,00 5 0,30 0,00 0,00
8 0,47 0,07 0,00 6 0,38 0,05 0,00
10 0,59 0,10 0,00 8 0,55 0,07 0,00
12 0,74 0,12 0,00 10 0,71 0,11 0,00
15 0,95 0,16 0,00 12 0,85 0,13 0,00
25 1,75 0,33 0,00 15 1,09 0,17 0,00
35 2,47 0,47 0,00 20 1,45 0,27 0,00
50 3,41 0,61 0,04 25 1,79 0,34 0,00
100 5,56 1,06 0,10 35 2,73 0,55 0,05
180 6,82 1,58 0,19 50 3,50 0,75 0,07
100 5,67 1,34 0,15
180 6,57 1,62 0,20

Продолжение таблицы 5

1 2 3 4 5 6 7 8
[PPh3; Т=363 К

= 0,45∙10-2М [PPh3]= 0,8∙10-2М

2 0,11 0,00 0,00 2 0,08 0,00 0,00
4 0,30 0,00 0,00 4 0,38 0,00 0,00
6 0,48 0,02 0,00 6 0,80 0,06 0,00
8 0,69 0,06 0,00 8 1,07 0,16 0,00
10 0,91 0,13 0,00 10 1,52 0,22 0,00
12 1,13 0,19 0,00 12 1,97 0,31 0,00
15 1,44 0,26 0,00 15 2,39 0,47 0,00
20 1,81 0,32 0,00 20 3,21 0,59 0,00
30 2,42 0,50 0,00 30 4,59 0,88 0,00
40 2,84 0,62 0,00 40 4,91 1,01 0,04
50 3,55 0,79 0,00 50 5,52 1,25 0,08
70 4,29 1,00 0,00 70 6,55 1,60 0,15
100 4,82 1,18 0,07 100 6,73 1,74 0,21
140 5,25 1,39 0,11

Т=363 К

[PPhs]= 1,2∙10-2М [PPh3]= 2,2∙10-2М

1 0,04 0,00 0,00 2 0,14 0,00 0,00
2 0,19 0,00 0,00 4 0,53 0,00 0,00
3 0,40 0,00 0,00 6 0,88 0,06 0,00
4 0,58 0,01 0,00 8 1,15 0,12 0,00
5 0,76 0,06 0,00 10 1,41 0,18 0,00
6 0,90 0,11 0,00 12 1,78 0,26 0,00
8 1,19 0,15 0,00 15 2,12 0,35 0,00
10 1,56 0,19 0,00 20 2,91 0,46 0,00
12 1,98 0,29 0,00 30 4,27 0,72 0,03
15 2,41 0,35 0,00 40 5,27 1,08 0,09
20 3,03 0,48 0,00 50 6,10 1,22 0,10
25 3,73 0,66 0,00 70 6,65 1,43 0,16
30 4,40 0,82 0,04 100 6,43 1,49 0,18
40 5,50 1,13 0,10
50 6,32 1,41 0,14
60 6,73 1,65 0,19
90 6,78 1,74 0,20

Продолжение таблицы 5

1 2 3 4 5 6 7 8

Т=363 К

[PPh3]— 3,0∙10-2 M [PPh3]— 5.0-10 2 M

1 O,O2 O,OO O,OO 2 O,O6 O,OO O,OO
2 O,11 O,OO O,OO 4 O,2O O,OO O,OO
3 O,19 O,OO O,OO 6 O,39 O,O2 O,OO
4 O,43 O,OO O,OO 8 O,75 O,O4 O,OO
6 O,84 O,O7 O,OO 1O 1,O5 O,O9 O,OO
8 1,18 O,15 O,OO 12 1,25 O,13 O,OO
1O 1,72 O,22 O,OO 15 1,73 O,26 o,oo
12 2,O7 O,28 o,oo 2O 2,71 O,4O o,oo
15 2,71 O,4O o,oo 3O 4,18 O,68 o,oo
2O 3,47 O,54 o,oo 4O 5,11 O,86 O,O4
3O 4,81 O,78 O,O3 5O 5,59 1,O4 O,O8
4O 5,42 O,91 O,O5 7O 6,58 1,36 O,14
5O 6,17 1,O5 O,11 1OO 7,37 1,64 O,19
7O 6,27 1,33 O,15 14O 7,4O 1,76 O,23
1OO 6,54 1,48 O,2O

Т=363 К

[PPh3]— 7.0-102 M [PPh3]— O,1O M

2 O,14 O,OO O,OO 2 O,12 O,OO O,OO
4 O,34 O,OO O,OO 4 O,33 O,OO O,OO
6 O,56 O,O2 o,oo 6 O,63 O,O3 o,oo
8 O,69 O,O4 o,oo 8 O,94 O,O8 o,oo
1O O,81 O,O9 o,oo 1O 1,27 O,16 o,oo
12 1,O8 O,13 o,oo 12 1,58 O,2O o,oo
15 1,39 O,2O o,oo 15 2,O9 O,29 o,oo
2O 2,O5 O,34 o,oo 2O 2,83 O,39 o,oo
3O 3,89 O,62 o,oo 3O 4,1O O,65 O,O2
4O 4,71 O,8O O,O3 4O 5,24 O,89 O,O3
5O 5,69 1,O3 O,O4 5O 5,9O 1,O2 O,O5
7O 6,59 1,36 O,12 7O 7,O2 1,29 O,11
1OO 7,21 1,59 O,18 1OO 7,31 1,48 O,15
Т=373 К

[PPh3]— 0,45∙10-2 M [PPh3]

— 0,8∙10 2 M
1 O,1O O,OO o,oo 1 O,17 O,OO o,oo
2 O,31 O,OO o,oo 2 O,57 O,OO o,oo
3 O,49 O,OO o,oo 3 O,81 O,O7 o,oo
4 O,6O O,O4 o,oo 4 1,17 O,17 o,oo

Продолжение таблицы 5

1 2 3 4 5 6 7 8
5 0,80 0,10 0,00 5 1,49 0,23 0,00
6 0,90 0,15 0,00 6 1,84 0,27 0,00
8 1,12 0,21 0,00 8 2,49 0,42 0,00
10 1,39 0,26 0,00 10 3,05 0,51 0,00
12 1,59 0,28 0,00 12 3,69 0,58 0,00
15 1,83 0,35 0,00 15 4,22 0,72 0,00
20 2,30 0,45 0,00 20 4,76 0,87 0,03
30 2,87 0,58 0,00 30 5,76 1,10 0,06
40 3,45 0,72 0,00 40 5,81 1,14 0,08
50 3,82 0,81 0,00 50 6,05 1,19 0,09
70 4,27 0,97 0,03
100 5,11 1,14 0,07

Т=373 К

[PPh3]= 1,2-10 2М [PPh3]= 2,2-102М

1 0,10 0,00 0,00 1 0,19 0,00 0,00
2 0,40 0,00 0,00 2 0,39 0,00 0,00
3 0,71 0,03 0,00 3 0,67 0,03 0,00
4 1,18 0,08 0,00 4 1,18 0,10 0,00
5 1,43 0,16 0,00 5 1,54 0,16 0,00
6 1,82 0,23 0,00 6 1,98 0,24 0,00
8 2,47 0,30 0,00 8 2,65 0,38 0,00
10 3,18 0,46 0,00 10 3,24 0,48 0,00
12 3,62 0,51 0,00 12 3,67 0,60 0,02
15 3,95 0,67 0,00 15 4,40 0,73 0,03
20 4,73 0,83 0,03 20 5,54 0,91 0,05
30 5,31 1,12 0,10 30 6,42 1,19 0,07
40 5,92 1,11 0,08 40 6,63 1,37 0,15
50 6,02 1,38 0,17 50 6,57 1,37 0,15
70 6,43 1,34 0,18
90 6,29 1,54 0,24
Т=3 73 К
[PPh3]= 3,0-10^2М [PPh3; = 5,0-10-2М
1 0,12 0,00 0,00 1 0,14 0,00 0,00
2 0,36 0,00 0,00 2 0,47 0,00 0,00
3 0,61 0,05 0,00 3 0,92 0,08 0,00
4 1,01 0,05 0,00 4 1,27 0,12 0,00
5 1,25 0,09 0,00 5 1,60 0,18 0,00
6 1,56 0,16 0,00 6 1,96 0,24 0,00

Окончание таблицы 5

1 2 3 4 5 6 7 8
8 2,18 0,29 0,00 8 2,66 0,36 0,00
10 2,64 0,32 0,00 10 3,43 0,49 0,00
12 3,04 0,38 0,00 12 4,30 0,63 0,00
15 3,74 0,59 0,00 15 5,11 0,77 0,00
20 4,84 0,74 0,02 20 5,66 0,91 0,04
30 6,18 1,05 0,04 30 6,65 1,17 0,09
40 6,41 1,10 0,06 40 6,61 1,42 0,18
50 6,41 1,20 0,07 50 6,76 1,43 0,17
70 6,31 1,50 0,21

Т=373 К

[PPh3]= 7,0∙10-2М [PPh3]= 0,10 М

1 0,08 0,00 0,00 1 0,08 0,00 0,00
2 0,28 0,00 0,00 2 0,34 0,00 0,00
3 0,51 0,00 0,00 3 0,78 0,04 0,00
4 0,81 0,06 0,00 4 1,07 0,10 0,00
5 1,10 0,09 0,00 5 1,45 0,17 0,00
6 1,41 0,13 0,00 6 1,67 0,20 0,00
8 2,28 0,26 0,00 8 2,22 0,30 0,00
10 2,98 0,35 0,00 10 2,63 0,38 0,00
12 3,59 0,48 0,00 12 3,33 0,49 0,00
15 4,68 0,68 0,00 15 4,03 0,61 0,00
20 5,30 0,86 0,00 20 4,82 0,73 0,00
30 6,12 1,15 0,12 30 6,03 0,96 0,04
40 6,45 1,25 0,13 40 6,30 1,06 0,06
50 6,69 1,24 0,07 50 6,26 1,20 0,13
70 6,66 1,31 0,18

Таблица 6. К влиянию концентрации TsOH∙H2O и температуры на скорость и селективность гидрокарбометоксилирования октена-1. Pco=2,00МПа; Концентрации, моль/л: [С8Н16]=0,10, [СН3ОИ]=0,45, ^(ОАсЬ]=1,040-3,[PPh3]= 8,0∙10-3

Т, мин. [3φ.]∙102, моль/л Т, мин. [3φ.]∙102, моль/л
а b c а b c
1 2 3 4 5 6 7 8

Т=343 К

[TsOH]= 0,5-10-2М [TsOH]= 1,0-10^2М

10 0,03 0,00 0,00 5 0,03 0,00 0,00
20 0,04 0,00 0,00 10 0,06 0,00 0,00
30 0,06 0,00 0,00 15 0,10 0,00 0,00
40 0,07 0,02 0,00 20 0,14 0,03 0,00
50 0,10 0,01 0,00 30 0,21 0,04 0,00
70 0,13 0,03 0,00 40 0,28 0,05 0,01
100 0,18 0,04 0,00 50 0,37 0,07 0,01
140 0,25 0,05 0,00 70 0,51 0,12 0,01
180 0,32 0,07 0,00 90 0,68 0,17 0,01
230 0,41 0,09 0,00 120 0,91 0,21 0,01
280 0,49 0,13 0,01 150 1,16 0,29 0,02
340 0,57 0,16 0,01 180 1,44 0,39 0,02
400 0,70 0,18 0,01 220 1,74 0,47 0,03
270 2,09 0,58 0,04
330 2,68 0,76 0,05
390 3,20 0,93 0,07
Т=343 К

[TsOH]= 2,0-10-2М

[TsOH] = 4,0-10-2М
3 0,03 0,00 0,00 6 0,02 0,00 0,00
6 0,03 0,00 0,00 9 0,04 0,00 0,00
9 0,05 0,00 0,00 12 0,06 0,00 0,00
12 0,07 0,00 0,00 15 0,08 0,00 0,00
15 0,10 0,00 0,00 20 0,14 0,00 0,00
20 0,18 0,03 0,00 30 0,23 0,04 0,00
30 0,27 0,06 0,01 40 0,42 0,10 0,02
40 0,37 0,08 0,01 60 1,03 0,30 0,04
50 0,47 0,11 0,01 80 1,70 0,50 0,05

1 2 3 4 5 6 7 8
7O O,68 O,17 O,O1 1OO 2,44 O,73 O,O9
1OO 1,O3 O,27 O,O2 13O 3,27 1,OO O,13
14O 1,67 O,48 O,O4 17O 5,21 1,62 O,2O
22O 2,77 O,78 O,O7 21O 5,75 1,84 O,25
28O 3,51 1,O4 O,1O 26O 6,18 2,OO O,27
36O 4,4O 1,33 O,13

Т=343 К

[TsQH]— 8,0∙10 2 M

[TsQH]— 6,0∙10^2 M

5 O,O3 O,OO O,OO 5 O,O7 o,oo O,OO
1O O,O5 O,OO O,OO 1O O,2O o,oo O,OO
15 O,O7 O,OO O,OO 15 O,38 O,1O O,O3
2O O,1O O,OO O,OO 2O O,53 O,14 O,O4
3O O,16 O,O3 O,OO 3O O,85 O,25 O,O5
4O O,22 O,O5 O,OO 4O 1,22 O,37 O,O6
5O O,34 O,O7 O,O1 5O 1,68 O,52 O,O8
7O O,59 O,15 O,O2 7O 2,28 O,72 O,1O
1OO 1,O3 O,29 O,O3 1OO 3,17 1,O2 O,16
14O 1,78 O,57 O,O7 14O 4,28 1,41 O,21
18O 2,59 O,84 O,O9 18O 5,24 1,73 O,26
22O 3,73 1,22 O,16 22O 6,19 2,O8 O,32
27O 4,48 1,51 O,21 27O 6,66 2,28 O,36
32O 5,86 1,98 O,29

Т=343 К

[TsQH]— 0,10 M

[TsQH]— 9,0∙10-2 M

5 O,O6 o,oo O,OO 5 O,O4 O,OO o,oo
1O O,15 o,oo O,OO 1O O,12 O,OO o,oo
15 O,24 O,O6 O,O3 15 O,2O O,O5 o,oo
2O O,32 O,O9 O,O2 2O O,33 O,O9 O,O2
3O O,53 O,15 O,O3 3O O,57 O,16 O,O3
4O O,75 O,23 O,O3 4O O,92 O,28 O,O4
5O O,98 O,31 O,O4 5O 1,18 O,37 O,O5
7O 1,45 O,47 O,O7 7O 1,71 O,56 O,1O
1OO 2,O2 O,66 O,11 1OO 2,65 O,89 O,13
14O 2,61 O,86 O,12 14O 3,76 1,24 O,18
18O 3,13 1,O4 O,15 18O 4,77 1,59 O,24
22O 3,57 1,2O O,17 22O 5,45 1,86 O,29
27O 4,16 1,4O O,23 27O 6,13 2,1O O,34
32O 4,23 1,46 O,25 32O 6,41 2,23 O,36

Т=353 К

[TsOH]= 0,5∙10-2М

5 0,02 0,00 0,00 10 0,13 0,00 0,00
10 0,03 0,00 0,00 20 0,23 0,03 0,00
15 0,04 0,00 0,00 30 0,29 0,05 0,00
20 0,05 0,00 0,00 40 0,39 0,07 0,01
30 0,09 0,00 0,00 60 0,58 0,12 0,01
40 0,16 0,04 0,01 70 0,68 0,14 0,01
50 0,23 0,07 0,01 85 0,79 0,16 0,01
70 0,39 0,14 0,01 100 0,95 0,20 0,01
100 0,68 0,23 0,03 120 1,06 0,24 0,01
140 1,12 0,41 0,06 140 1,30 0,30 0,01
180 1,64 0,59 0,08 170 1,43 0,33 0,02
220 2,15 0,77 0,10 200 1,61 0,38 0,02
270 2,81 1,01 0,14 290 2,15 0,52 0,03
320 3,64 1,33 0,21

Т=353 К

[TsOH]= 2,0∙10-2М

[TsOH]= 1,0∙10-2М

4 0,03 0,00 0,00 4 0,08 0,00 0,00
6 0,04 0,00 0,00 6 0,13 0,00 0,00
8 0,06 0,00 0,00 8 0,21 0,00 0,00
10 0,09 0,00 0,00 10 0,28 0,00 0,00
12 0,10 0,00 0,00 12 0,39 0,00 0,00
15 0,13 0,00 0,00 15 0,50 0,03 0,00
20 0,17 0,00 0,00 20 0,82 0,07 0,00
25 0,23 0,00 0,00 25 1,02 0,15 0,00
30 0,30 0,00 0,00 30 1,41 0,19 0,00
40 0,44 0,03 0,00 40 1,92 0,35 0,00
50 0,57 0,04 0,00 50 2,51 0,46 0,00
70 0,90 0,11 0,00 70 3,82 0,75 0,00
100 1,47 0,25 0,00 100 5,20 1,05 0,03
130 2,28 0,38 0,00 130 6,15 1,37 0,08
180 3,27 0,61 0,00 170 6,93 1,59 0,10

Т=353 К

[TsOH]= 6,0∙10-2М

[TsOH]= 4,0∙10-2М

2 0,04 0,00 0,00 4 0,06 0,00 0,00
4 0,10 0,00 0,00 6 0,12 0,00 0,00
6 0,18 0,00 0,00 8 0,21 0,00 0,00

1 2 3 4 5 6 7 8
8 0,26 0,00 0,00 10 0,27 0,00 0,00
10 0,34 0,00 0,00 12 0,40 0,00 0,00
12 0,42 0,00 0,00 15 0,51 0,04 0,00
15 0,55 0,04 0,00 20 0,77 0,13 0,00
20 0,85 0,12 0,00 25 1,14 0,20 0,00
25 1,13 0,18 0,00 30 1,62 0,31 0,00
30 1,48 0,24 0,00 40 2,33 0,49 0,00
40 1,96 0,35 0,00 50 3,30 0,66 0,03
50 2,50 0,47 0,00 70 5,21 1,23 0,11
70 3,75 0,76 0,00 100 6,31 1,69 0,22
100 5,41 1,15 0,05 130 7,26 2,06 0,27
130 6,62 1,60 0,14
170 7,21 1,85 0,18

Т=353 К

[TsOH]= 8,0-10-2М [TsOH]= 9,0-10-2М

2 0,03 0,00 0,00 2 0,05 0,00 0,00
4 0,14 0,00 0,00 4 0,15 0,00 0,00
6 0,27 0,01 0,00 6 0,27 0,00 0,00
8 0,40 0,04 0,00 8 0,40 0,00 0,00
10 0,62 0,06 0,00 10 0,54 0,00 0,00
12 0,75 0,13 0,00 12 0,67 0,00 0,00
15 0,96 0,20 0,00 15 0,84 0,07 0,00
20 1,41 0,29 0,00 20 1,14 0,16 0,00
25 1,79 0,38 0,00 25 1,59 0,23 0,00
30 2,24 0,49 0,03 30 2,00 0,32 0,00
40 3,00 0,68 0,04 40 2,71 0,55 0,00
50 3,70 0,96 0,11 50 3,67 0,79 0,05
70 5,11 1,40 0,19 70 5,06 1,32 0,18
100 6,01 1,80 0,26 100 6,31 1,66 0,19
130 6,23 1,98 0,32 130 6,33 1,86 0,29

Т=353 К

[TsOH]= 0,10 М [TsOH]= 0,12 М

2 0,02 0,00 0,00 4 0,04 0,00 0,00
4 0,10 0,00 0,00 4 0,04 0,00 0,00
6 0,16 0,00 0,00 6 0,10 0,00 0,00
8 0,25 0,03 0,00 8 0,17 0,00 0,00
10 0,36 0,04 0,00 10 0,25 0,00 0,00

1 2 3 4 5 6 7 8
12 0,43 0,07 0,00 12 0,31 0,03 0,00
15 0,55 0,11 0,00 15 0,46 0,05 0,00
20 0,86 0,18 0,00 20 0,68 0,12 0,00
25 1,07 0,25 0,00 25 0,91 0,19 0,00
30 1,41 0,32 0,00 30 1,14 0,22 0,00
40 1,90 0,48 0,04 40 1,60 0,37 0,00
50 2,44 0,65 0,07 50 2,03 0,47 0,03
70 3,39 0,97 0,13 70 2,96 0,79 0,10
100 4,71 1,41 0,22 100 4,09 1,21 0,18
130 5,03 1,63 0,27 130 4,91 1,51 0,22
170 5,23 1,77 0,31 170 4,95 1,67 0,30
Т=363 К

[TsOH]= 0,5-102М [TsOH]

= 1,0-10 2М
10 0,19 0,04 0,00 5 0,23 0,04 0,00
20 0,36 0,06 0,00 10 0,49 0,08 0,00
30 0,56 0,11 0,00 15 0,69 0,13 0,00
40 0,74 0,15 0,00 20 0,94 0,19 0,01
50 0,90 0,18 0,00 25 1,15 0,23 0,01
60 1,07 0,22 0,00 30 1,34 0,29 0,02
75 1,26 0,27 0,00 40 1,78 0,39 0,03
85 1,46 0,31 0,00 50 2,16 0,48 0,03
100 1,61 0,35 0,01 70 2,81 0,65 0,04
120 1,84 0,42 0,01 100 3,74 0,88 0,07
140 2,09 0,48 0,01 130 4,32 1,06 0,09
170 2,40 0,56 0,01 170 5,03 1,26 0,11
200 2,81 0,67 0,02 210 5,79 1,48 0,14
240 3,09 0,74 0,03 260 6,07 1,56 0,15
290 3,48 0,83 0,03 320 6,24 1,62 0,17
350 3,55 0,87 0,03

Т=363 К

[TsOH]= 2,0-10 2М [TsOH]= 4,0-102М

3 0,17 0,03 0,00 3 0,18 0,03 0,00
6 0,46 0,09 0,01 6 0,63 0,14 0,01
9 0,79 0,17 0,01 9 1,18 0,28 0,04
12 1,15 0,26 0,02 12 1,56 0,39 0,04
15 1,47 0,33 0,03 15 1,93 0,50 0,07
20 1,97 0,48 0,05 20 2,49 0,67 0,08

1 2 3 4 5 6 7 8
25 2,49 O,63 O,O6 25 3,42 O,94 O,14
3O 3,O5 O,77 O,O8 3O 3,93 1,O8 O,15
4O 4,21 1,1O O,13 4O 5,O1 1,42 O,21
5O 4,91 1,3O O,15 5O 5,79 1,71 O,27
7O 572 1,56 O,19 7O 6,O4 1,93 O,36
1OO 6,33 1,8O O,24 1OO 6,29 2,15 O,43
13O 6,45 1,91 O,28 13O 6,27 2,23 O,49
17O 6,62 2,O2 O,32 18O 5,86 2,14 O,52

Т=363 К

[TsQH]— 6,O∙10-2 M [TsQH]— 8,0∙10 2 M

2 O,O5 O,OO O,OO 2 O,12 O,OO o,oo
4 O,18 O,O3 O,OO 4 O,33 O,O7 o,oo
6 O,36 O,O7 O,OO 6 O,62 O,13 O,O1
8 O,65 O,14 O,O1 8 O,97 O,23 O,O3
1O O,91 O,21 O,O2 1O 1,38 O,34 O,O3
12 1,25 O,29 O,O3 12 1,65 O,46 O,O6
15 1,75 O,43 O,O3 15 2,15 O,6O O,O8
2O 2,4O O,68 O,O9 2O 2,87 O,87 O,13
25 3,33 O,9O O,12 25 3,48 1,O7 O,16
3O 4,O9 1,15 O,17 3O 4,21 1,36 O,19
4O 5,2O 1,54 O,24 4O 4,83 1,58 O,34
5O 5,77 1,79 O,31 5O 5,47 1,92 O,37
7O 6,O4 2,O5 O,39 7O 5,76 2,14 O,47
1OO 6,23 2,2O O,46 1OO 5,98 2,34 O,53
15O 6,26 2,3O O,5O 13O 6,12 2,43 O,57
17O 6,26 2,54 O,59

Т=363 К

[TsQH]— 9,O∙10-2 M [TsQH]— O,1O M

2 O,O2 O,OO O,OO 2 O,O3 O,OO O,OO
4 O,O5 O,OO O,OO 4 O,16 O,O3 O,OO
6 O,13 O,O3 O,OO 6 O,38 O,O9 O,OO
8 O,27 O,O7 O,OO 8 O,62 O,17 O,O1
1O O,43 O,13 O,O1 1O O,86 O,25 O,O3
12 O,62 O,19 O,O1 12 1,O9 O,32 O,O3
15 O,86 O,27 O,O3 15 1,42 O,45 O,O6
2O 1,27 O,41 O,O4 2O 1,89 O,63 O,O8
25 1,65 O,54 O,O8 25 2,48 O,86 O,13

Т=373 К

[TsOH]= 0,5-10-2М

2 0,02 0,00 0,00 5 0,14 0,00 0,00
4 0,05 0,00 0,00 10 0,26 0,04 0,00
6 0,13 0,03 0,00 15 0,40 0,06 0,00
8 0,27 0,07 0,00 20 0,54 0,08 0,00
10 0,43 0,13 0,01 25 0,65 0,11 0,00
12 0,62 0,19 0,01 30 0,85 0,15 0,00
15 0,86 0,27 0,03 40 1,03 0,21 0,01
20 1,27 0,41 0,04 50 1,29 0,24 0,01
25 1,65 0,54 0,08 70 1,68 0,33 0,01
30 2,03 0,68 0,09 100 2,41 0,51 0,02
40 2,80 0,95 0,15 130 2,63 0,57 0,02
50 3,53 1,25 0,21 170 3,15 0,69 0,03
70 4,76 1,73 0,32 210 3,58 0,80 0,04
100 5,27 2,01 0,39 260 4,14 0,92 0,04
130 5,31 2,11 0,44 320 4,29 0,98 0,05
170 5,49 2,21 0,47

Т=373 К

[TsOH]= 2,0-10-2М

[TsOH]= 1,0-10^2М

2 0,21 0,03 0,00 2 0,15 0,02 0,00
4 0,39 0,08 0,00 4 0,39 0,07 0,01
6 0,62 0,12 0,00 6 0,70 0,14 0,01
8 0,85 0,18 0,00 8 1,24 0,27 0,02
10 1,05 0,23 0,01 10 1,50 0,33 0,03
12 1,26 0,28 0,03 12 1,92 0,43 0,03
15 1,52 0,37 0,02 15 2,46 0,57 0,05
20 1,89 0,45 0,03 20 3,29 0,79 0,08
25 2,20 0,52 0,03 25 3,90 0,94 0,10
30 2,56 0,60 0,04 30 4,47 1,11 0,13

1 2 3 4 5 6 7 8
40 3,12 0,77 0,04 40 5,16 1,34 0,16
50 3,54 0,85 0,06 50 5,59 1,49 0,19
70 4,20 1,01 0,07
100 4,80 1,20 0,09
130 5,66 1,40 0,12
180 5,70 1,51 0,13

Т=373 К

[TsOH]= 6,0-10^2М

[TsOH]= 4,0-10-2М

3 0,15 0,02 0,00 2 0,12 0,00 0,00
6 0,65 0,14 0,01 4 0,44 0,09 0,00
9 1,49 0,35 0,03 6 0,88 0,21 0,03
12 2,11 0,53 0,06 8 1,39 0,34 0,04
15 2,99 0,78 0,10 10 1,96 0,50 0,06
20 3,71 1,01 0,13 12 2,43 0,66 0,10
25 4,30 1,23 0,17 15 3,14 0,87 0,13
30 4,75 1,37 0,20 20 3,85 1,15 0,17
40 5,21 1,58 0,26 25 4,32 1,31 0,21
50 5,32 1,74 0,31 30 4,62 1,53 0,26
70 5,65 1,97 0,37 40 4,89 1,71 0,33
100 5,69 2,03 0,41 50 5,27 1,88 0,37
130 5,74 2,09 0,44 70 5,37 1,97 0,42
100 5,80 2,19 0,51

Т=373 К

[TsOH]= 9,0-10-2М

[TsOH]= 8,0-10-2М

2 0,32 0,05 0,01 2 0,13 0,02 0,00
4 0,75 0,16 0,02 4 0,40 0,09 0,01
6 1,22 0,30 0,04 6 0,69 0,17 0,02
8 1,77 0,44 0,06 8 0,99 0,27 0,04
10 2,18 0,59 0,09 10 1,25 0,36 0,05
12 2,56 0,70 0,11 12 1,54 0,46 0,07
15 3,23 0,89 0,14 15 1,95 0,60 0,10
25 4,34 1,34 0,24 20 2,62 0,84 0,14
30 4,69 1,52 0,28 25 3,35 1,11 0,20
40 4,99 1,72 0,35 30 3,83 1,32 0,24
50 5,20 1,83 0,38 40 4,46 1,65 0,33
70 5,32 1,99 0,45 50 4,74 1,81 0,37
70 4,98 1,97 0,46
100 5,08 2,04 0,49

Окончание таблицы 6

1 2 3 4 5 6 7 8

Т=373 К

[TsQH]— O,1O M [TsQH]— O,12 M

2 O,45 O,1O O,O1 2 O,32 O,O7 O,O2
4 O,87 O,2O O,O2 4 O,71 O,17 O,O2
6 1,36 O,36 O,O5 6 1,O8 O,3O O,O4
8 1,81 O,49 O,O7 8 1,47 O,44 O,O7
1O 2,33 O,66 O,1O 1O 1,82 O,6O O,1O
12 2,75 O,84 O,14 12 2,19 O,72 O,12
15 3,39 1,O8 O,19 15 2,83 O,99 O,16
2O 4,O4 1,37 O,26 2O 3,45 1,27 O,22
25 4,31 1,56 O,31 25 3,77 1,52 O,29
3O 4,33 1,73 O,39 3O 4,O8 1,66 O,34
4O O,85 1,93 O,42 4O 4,19 1,76 O,41
5O 4,92 2,O1 O,48 5O 4,39 1,92 O,44
7O 5,25 2,17 O,52 7O 4,4O 1,94 O,44
1OO 5,1O 2,19 O,53 1OO 4,62 2,O4 O,51
1 2 3 4 5 6 7 8

Т=343 К

[TsOH]= 0,12 М

1 2 3 4 5 6 7 8
30 2,03 0,68 0,09 30 2,87 1,00 0,15
40 2,80 0,95 0,15 40 3,89 1,42 0,25
50 3,53 1,25 0,21 50 4,64 1,74 0,31
70 4,76 1,73 0,32 100 5,30 2,23 0,47
100 5,27 2,01 0,39 130 5,45 2,34 0,51
130 5,31 2,11 0,44
170 5,49 2,21 0,47

Т=363 К

[TsOH]=0, 12 М

<< |
Источник: Демерлий Антон Михайлович. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ И МОДЕЛИРОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ АЛКЕНОВ. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Тула - 2016. 2016

Еще по теме ПРИЛОЖЕНИЕ 4 К влиянию концентрации реагентов, компонентов каталитической системы и температуры на скорость гидрокарбометокислирования октена-1:

  1. ПРИЛОЖЕНИЕ 2 К влиянию концентрации реагентов, компонентов каталитической системы и температуры на скорость гидрокарбометокислирования циклогексена.
  2. 4.1. Результаты экспериментов по исследованию влияния концентрации реагентов и компонентов каталитической системы на скорость и селективность гидрокарбометоксилирования октена-1
  3. Результаты кинетических экспериментов по исследованию влияния реагентов, компонентов каталитической системы и температуры на скорость гидрокарбометоксилирования циклогексена
  4. Влияние концентрации кислоты на скорость растворения
  5. Влияние концентрации катионов Fe3+на скорость растворения сульфида никеля
  6. 3.2.1 Влияние концентрации пероксида водорода и рН на скорость растворения
  7. Влияние концентрации катионов Cu2+на скорость растворения сульфида никеля
  8. Влияние окислительно-восстановительного потенциала раствора и концентрации кислоты на скорость растворения
  9. Влияние строения двойного электрического слоя на каталитические токи систем «никель (II), кобальт (II) - эриохром чёрный Т».
  10. Каталитические системы гидрокарбалкоксилирования ненасыщенных соединений. Подходы в выборе эффективных каталитических систем
  11. Изучение влияния концентрации ионов никеля (II) и кобальта (II) на электрокаталитические токи систем «никель (II), кобальт (II) - эриохром чёрный Т»
  12. ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Результаты хроматографического исследования реакционной массы в опытах по гидрокарбометоксилированию циклогексена и октена-1
  13. ГЛАВА 4. КИНЕТИКА РЕАКЦИИ ГИДРОКАРБОМЕТОКСИЛИРОВАНИЯ ОКТЕНА-1 ПРИ КАТАЛИЗЕ СИСТЕМОЙ Pd(OAc)2- PPh3- п-ТОЛУОЛСУЛЬФОКИСЛОТА