Задать вопрос юристу
 <<
>>

Рекомендации

На основании всего вышесказанного можно предложить несколько приближений в рамках аддитивного феноменологического подхода.

Нулевое приближение (реализовано во множестве предшествующих работ):

а) вклады фрагментов обучающего множества определяются по эксперименталь­ным данным;

б) ΔfHoнеизвестного соединения получают суммированием вкладов.

Первое приближение:

а) Находят «чистые» вклады (т.е. вклады внутренних степеней свободы) - из ото­бранных величин ΔfHoвычитаются слагаемые 4RT (7/2RTдля линейных молекул), и по полученным значениям параметризуют вклады фрагментов;

б) Неизвестное значение ΔfHoвычисляют суммированием «чистых» вкладов, далее к полученной величине добавляется слагаемое 4RT (7/2RTдля линейных молекул).

Второе приближение:

а) При достаточном количестве исходных данных учитывается конформационное разнообразие. Составляется расширенный набор фрагментов и проводится параметриза­ция «чистых» вкладов этого расширенного множества, либо находят соответствующие поправки.

б) Повторяют процедуру б) первого приближения.

Таблица 6.1 . Сравнение ΔfHo298, рассчитанных по предложенной схеме (первое приближе­ние) и схеме Бенсона, кДж/моль.

молекулы ΔfH O[501] Δfloa Δflo6 ΔΔH b ΔΔflo r
(CH3)2CHCH(CH3)2 -177.8 -183.0 -187.2 5.2 9.4
(CH3)2CH(CH2)2CH3 -174.3 -175.2 -177.2 0.9 2.9
(CH3)2CHCH2CH(CH3)2 -202.1 -203.8 -208.1 1.7 6.0
2,3-Dimethylpentane -199.2 -203.8 -208.1 4.6 8.9
2,3,4-Trimethylpentane -217.4 -232.5 -239.0 15.1 21.6
2,3-Dimethylhexane -213.9 -224.6 -229.0 10.7 15.1
2,5-Dimethylhexane -222.6 -224.6 -229.0 2.0 6.4
4-Methylheptane -212.1 -216.8 -219.0 4.7 6.9
2,4-Dimethylhexane -219.4 -224.6 -229.0 5.2 9.6

3,4-Dimethylhexane -213 -224.6 -229.0 11.6 16.0
2-Methyl-3-ethylpentane -211.2 -224.6 -229.0 13.4 17.8
3-Ethylhexane -210.9 -216.85 -219.0 5.9 8.1
2,2,3-Trimethylpentane -220.1 -238.2 -240.3 18.1 20.2
2,3,5-Trimethylhexane -242.6 -253.3 -259.9 10.7 17.3

аданная работа, бсхема Бенсона [513], в∆∆flo = ∆fHc[501] - ∆floа, г∆∆flo = ∆fHO[501] - ∆floб

5.2.

<< | >>
Источник: Туровцев Владимир Владимирович. Создание и применение квантовомеханической модели расчета термодинамических свойств веществ в широком интервале температур. Диссертация на соискание ученой степени доктора физико-математических наук. Тверь - 2014. 2014

Еще по теме Рекомендации:

  1. 3.4. Рекомендации и их внедрение
  2. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
  3. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
  4. 4.5.1.7. Рекомендации
  5. Выводы и рекомендации
  6. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
  7. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
  8. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
  9. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
  10. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
  11. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
  12. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
  13. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
  14. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ.
  15. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
  16. Практические рекомендации
  17. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
  18. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
  19. Практические рекомендации
  20. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ